"为基准而测定的酸值。
[0092]本实施方式所述的冷冻机油的灰分没有特别限定，为了提高本实施方式所述的冷 冻机油的热稳定性/化学稳定性且抑制淤渣等的产生，优选可以设为100质量ppm以下、更优 选可以设为50质量ppm以下。需要说明的是，本发明中，灰分意味着以JISK2272"原油以及石 油制品的灰分以及硫酸灰分试验方法"为基准而测定的灰分的值。
[0093]本实施方式所述的冷冻机油可以以根据需要进一步配合各种添加剂的方式来使 用。需要说明的是，以下的说明中，对于添加剂的含量，以冷冻机油组合物总量为基准来表 示，冷冻机用流体组合物中的这些成分的含量以冷冻机油组合物总量为基准，含量为5质 量％以下、特别优选为2质量％以下。
[0094] 为了进一步改良本实施方式所述的冷冻机用工作流体组合物以及冷冻机油的耐 磨耗性、耐荷重性，可以配合选自由磷酸酯、酸式磷酸酯、硫代磷酸酯、酸式磷酸酯的胺盐、 氯代磷酸酯以及亚磷酸酯组成的组中的至少1种磷化合物。这些磷化合物为磷酸或亚磷酸 与烷醇、聚醚型醇形成的酯或者其衍生物。
[0095] 此外，对于本实施方式所述的冷冻机用工作流体组合物以及冷冻机油，为了进一 步改良其热稳定性/化学稳定性，可以含有选自苯基缩水甘油醚型环氧化合物、烷基缩水甘 油醚型环氧化合物、缩水甘油酯型环氧化合物、烯丙基环氧乙烷化合物、烷基环氧乙烷化合 物、脂环式环氧化合物、环氧化脂肪酸单酯以及环氧化植物油中的至少1种环氧化合物。
[0096] 此外，对于本实施方式所述的冷冻机用工作流体组合物以及冷冻机油，为了进一 步提高其性能，可以根据需要含有以往公知的冷冻机油用添加剂。作为所述添加剂，例如可 列举出二叔丁基-对甲酚、双酚A等酚系的抗氧化剂、苯基-α-萘胺、N，N-二(2-萘基)_对苯基 二胺等胺系的抗氧化剂、二硫代磷酸锌等耐磨耗剂、氯代烷烃、硫化合物等极压剂、脂肪酸 等油性剂、硅酮系等消泡剂、苯并三唑等金属不活化剂、粘度指数提高剂、降凝剂、清洗分散 剂等。这些添加剂可以单独使用1种、也可以组合使用2种以上。
[0097] 本实施方式所述的冷冻机用工作流体组合物以及冷冻机油优选用于具有往复运 动式、旋转式的密闭型压缩机的室内空调、冰箱、或者开放型或密闭型的汽车空调。此外，本 实施方式所述的冷冻机用工作流体组合物以及冷冻机油可以优选用于除湿机、热水器、冷 冻柜、冷冻冷藏仓库、自动售货机、展示柜、化工厂等的冷却装置等。进而，本实施方式所述 的冷冻机用工作流体组合物以及冷冻机油可以优选用于具有离心式压缩机的装置。
[0098] 实施例
[0099] 以下，基于实施例以及比较例更具体地说明本发明，但本发明并不受以下的实施 例的任何限定。
[0100] [冷冻机油]
[0101] 首先，使用以下示出的基础油1~8,制备冷冻机油1~8。
[0102] [基础油]
[0103] 基础油1:2-乙基己酸以及3，5，5-三甲基己酸的混合脂肪酸(混合比（摩尔比）：50/ 50)与季戊四醇的酯(碳/氧摩尔比:4.8)
[0104] 基础油2:正戊酸、正庚酸、3，5，5-三甲基己酸的混合脂肪酸(混合比（摩尔比）：40/ 40/20)与季戊四醇的酯(碳/氧摩尔比：3.3)
[0105] 基础油3:2-乙基己酸与季戊四醇的酯(碳/氧摩尔比：4.6)
[0106] 基础油4:正戊酸以及3，5,5_三甲基己酸的混合脂肪酸（混合比（摩尔比）：90/10) 与季戊四醇的酯(碳/氧摩尔比：3.3)
[0107] 基础油5:正戊酸以及3，5,5_三甲基己酸的混合脂肪酸（混合比（摩尔比）：25/75) 与季戊四醇的酯(碳/氧摩尔比:4.6)
[0108] 基础油6:3,5,5_三甲基己酸与三羟甲基丙烷的酯(碳/氧摩尔比：5.5)
[0109] 基础油7:3,5,5_三甲基己酸与季戊四醇的酯(碳/氧摩尔比：5.1)
[0110] 基础油8:乙基乙烯基醚与异丁基乙烯基醚的共聚物（乙基乙烯基醚/异丁基乙烯 基醚= 7/1(摩尔比）、重均分子量:910、碳/氧摩尔比：4.3)，一侧末端结构由通式(4)表示、 Rn、R21以及R31表示氢原子、R51表示乙基、η为0。另一末端结构由通式(7)表示，R 62、R72、R82以 及R92为氢原子。
[0111] 在表1~2中表示冷冻机油1~8的各种性状。
[0112] 表1
[0114]表 2
[0116] [实施例1~17、比较例1~6]
[0117] 实施例1~17以及比较例1~6中，对于分别组合上述的冷冻机油1~8的任一项与 表3~6中示出的制冷剂的冷冻机用工作流体组合物，实施以下示出的评价试验。需要说明 的是，如后所述，冷冻机用工作流体组合物中的制冷剂与冷冻机油的质量比在每次试验时 都进行变更。
[0118][评价相容性]
[0119]以JIS-K-221Γ冷冻机油"的"与制冷剂的相容性试验方法"为基准，相对于18g表3 ~6中表示的制冷剂，配合2g冷冻机油，制成冷冻机用工作流体组合物。接着，在各组合物 中，观察制冷剂与冷冻机油在〇°C下是否相互溶解。在表3~6中示出所得到的结果。表3~6 中，"相容"意味着制冷剂和冷冻机油相互溶解，"分离"意味着制冷剂与冷冻机油分离为2 层，此外，"略微浑池"意味着相互溶解但用肉眼见到浑浊。
[0120][评价热稳定性/化学稳定性]
[0121] 以JIS-K-2211为基准，在玻璃管中放入催化剂(铁、铜、铝的各个线），进而，投入lg 将水分调整到lOOppm以下的冷冻机油(初始色相L0.5)、和lg表3~6中表示的制冷剂，制成 冷冻机用工作流体组合物。封装该玻璃管之后，加热到150°C保持1周。然后，评价冷冻机油 的色相以及催化剂的颜色变化。色相以ASTMD156为基准进行评价。此外，对于催化剂的颜色 变化，用目视观察外观，评价为对应于没有变化、没有光泽、黑化的任一种。在表3~6中示出 所得到的结果。
[0122] 表3
[0123]
[0130] 产业上的可利用性
[0131 ]本发明作为在使用含有二氟甲烷以及不饱和氟化烃的制冷剂的冷冻系统中使用 的工作流体组合物以及冷冻机油是有用的。
【主权项】
1. 一种冷冻机用工作流体组合物，其包含： 含有二氟甲烷以及不饱和氟化烃且二氟甲烷与不饱和氟化烃的质量比为90:10~60: 40的制冷剂，以及 含有选自碳/氧摩尔比为3.2以上且5.8以下的多元醇酯的至少1种基础油的冷冻机油。2. 根据权利要求1所述的冷冻机用工作流体组合物，其中，所述二氟甲烷和所述不饱和 氟化烃的总计在所述制冷剂中占80质量％以上。3. 根据权利要求1或2所述的冷冻机用工作流体组合物，其中，所述制冷剂与所述冷冻 机油的质量比为90:10~30:70。4. 根据权利要求1~3中任一项所述的冷冻机用工作流体组合物，其中，所述不饱和氟 化烃为氟丙烯。5. 根据权利要求1~4中任一项所述的冷冻机用工作流体组合物，其中，所述多元醇酯 为由碳数4以上且9以下的脂肪酸与碳数4以上且12以下的多元醇合成的酯。6. 含有选自碳/氧摩尔比为3.2以上且5.8以下的多元醇酯的至少1种基础油的组合物 在冷冻机油中的应用，所述冷冻机油被用于含有二氟甲烷以及不饱和氟化烃且二氟甲烷与 不饱和氟化烃的质量比为90:10~60:40的制冷剂中。
【专利摘要】冷冻机用工作流体组合物及其应用，所述组合物包含：含有二氟甲烷以及不饱和氟化烃且二氟甲烷与不饱和氟化烃的质量比为90：10～60：40的制冷剂，以及含有选自碳/氧摩尔比为3.2以上且5.8以下的多元醇酯的至少1种基础油的冷冻机油。
【IPC分类】C10N20/02, C10M169/04, C10M171/00, C10N40/30, C09K5/04, C10N30/10
【公开号】CN105505325
【申请号】CN201511000959
【发明人】大城户武, 斋藤正典, 阿出川邦子
【申请人】吉坤日矿日石能源株式会社
【公开日】2016年4月20日
【申请日】2012年10月25日
【公告号】CN103890155A, CN105505326A, EP2772526A1, EP2772526A4, US20150008358, WO2013062058A1