一种纸板用复合胶黏剂的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一种纸板用复合胶黏剂，其原料按重量份包括：聚酯二醇15?20份，聚乙二醇5?15份，脂肪族异氰酸酯25?35份，糊化淀粉40?60份，改性乳清蛋白复合微粒5?15份，大豆蛋白质5?15份，牛皮胶5?15份，鱼胶1?6份，蓖麻油酸1?5份，柠檬酸0.5?1.2份，壳聚糖0.2?1份，茶多酚1?2份，十二烷基磺酸钠1?2份，偶联剂1?2份，水20?40份。本发明防腐、耐老化性好，韧性、热稳定性优异。
【专利说明】
一种纸板用复合胶黏剂
技术领域
[0001 ]本发明涉及胶黏剂技术领域，尤其涉及一种纸板用复合胶黏剂。【背景技术】
[0002]水性胶黏剂是以水为分散介质，无嗅、无污染，是环境友好胶黏剂。但是随着石油等不可再生资源的枯竭，原油价格持续上涨，合成聚氨酯的生产成本日益增高。同时水性聚氨酯还存在内聚能低于极性基材，粘附力不强等问题。而淀粉富含极性基团，其分子结构与竹、木材中的纤维素结构极为相似，因此和木材、纸张等有着很强的粘附力，并且淀粉为绿色可再生资源，价格低廉。但防腐、耐老化性较差，韧性差，热稳定性不好，亟待解决。
【发明内容】
[0003]—种纸板用复合胶黏剂，制品防腐、耐老化性好，韧性、热稳定性优异。
[0004]本发明提出的一种纸板用复合胶黏剂，其原料按重量份包括:聚酯二醇15-20份， 聚乙二醇5-15份，脂肪族异氰酸酯25-35份，糊化淀粉40-60份，改性乳清蛋白复合微粒5-15 份，大豆蛋白质5-15份，牛皮胶5-15份，鱼胶1-6份，蓖麻油酸1-5份，梓檬酸0.5-1.2份，壳聚糖0.2-1份，茶多酚1-2份，十二烷基磺酸钠1-2份，偶联剂1-2份，水20-40份。
[0005]优选地，改性乳清蛋白复合微粒采用如下工艺制备:按重量份将20-40份乳清蛋白、80-120份呈中性的磷酸盐缓冲液室温混合搅拌4-5h，冷却至2-3°C静置10_20h，升温至 70-78°C水浴搅拌20-30min，以10-20°C/min的速度降温至室温，调节体系pH至7.2-7.4，加入0.001-0.004份转谷氨酰胺酶在40-46 °C水浴震荡l_2h，灭活，调节体系pH至中性，搅拌状态下加入5-10份改性竹炭、1-3份高岭土、1-2份纳米二氧化硅，加入完全后继续搅拌20-40min，室温静置5-15h，得到改性乳清蛋白复合微粒。
[0006]优选地，改性竹炭采用如下工艺制备:按配比将20-50份竹炭粉碎，加入去离子水搅拌1-3天，过滤，干燥，得到第一预制料;将1-3份钛酸丁酯、10-16份无水乙醇混合搅拌15-25min，加入20-40份去离子水、1-4份0 ? 5-1 ? 2mol/L盐酸、0 ? 2-1份六亚甲基四胺、0 ? 1-0 ? 45 份柠檬酸络合硝酸银、2-10份聚乙二醇混合搅拌20-40min，加入第一预制料混合真空搅拌 40-80min，真空度为0.2-0.45MPa，过滤，高温活化，干燥，得到改性竹炭。
[0007]优选地，改性乳清蛋白复合微粒，大豆蛋白质的重量比为8-12:12-14。
[0008]优选地，十二烷基磺酸钠、偶联剂的重量比为1.4-1.8:1.4-1.8。
[0009]优选地，聚酯二醇、聚乙二醇、脂肪族异氰酸酯、改性乳清蛋白复合微粒的重量比为16-18:10-13:28-32:8-12。
[0010]优选地，聚酯二醇、聚乙二醇、脂肪族异氰酸酯、糊化淀粉的重量比为16-18:10_ 13:28-32:50-56。[〇〇11] 优选地，大豆蛋白质、牛皮胶、鱼胶的重量比为12-14:10-13:2-4。[〇〇12]优选地，改性乳清蛋白复合微粒、柠檬酸、壳聚糖、茶多酚的重量比为8-12:0.6-1: 0?5_0?8:1?2_1?5 〇
[0013]优选地，所述的纸板用复合胶黏剂，其特征在于，其原料按重量份包括:聚酯二醇 16-18份，聚乙二醇10-13份，脂肪族异氰酸酯28-32份，糊化淀粉50-56份，改性乳清蛋白复合微粒8-12份，大豆蛋白质12-14份，牛皮胶10-13份，鱼胶2-4份，蓖麻油酸2-4份，柠檬酸 〇.6-1份，壳聚糖0.5-0.8份，茶多酚1.2-1.5份，十二烷基磺酸钠1.4-1.8份，偶联剂1.4-1.8 份，水30-35份。[〇〇14]本发明中，聚酯二醇、聚乙二醇与脂肪族异氰酸酯反应后再与糊化淀粉交联，通过合理控制上述组分配比，制品黏度好，耐水性能优异，适于室外高湿条件下使用，另外聚酯二醇、聚乙二醇、脂肪族异氰酸酯反应后生成的氨基、羧基与醛基活性基团，可与改性乳清蛋白复合微粒结合，结合力强，热稳定好，且防水性能进一步增强，进一步与十二烷基磺酸钠、偶联剂作用，组分间相互间结合强度进一步增强，胶合强度极高;在改性乳清蛋白复合微粒中，乳清蛋白预处理后作为纳米级微粒载体，与加入的改性竹炭、高岭土、纳米二氧化硅相容性极好，粒径分布可控，成本低，在制品中的分散度极好，稳定性极高，且环保，废弃后易降解，不污染环境，其中的转谷氨酰胺酶可催化蛋白质上的氨基与羟酰胺基结合，热稳定性好，进一步与制品中大豆蛋白质配合作用，环保，韧性进一步增强，而改性乳清蛋白复合微粒中的改性竹炭以钛酸丁酯、无水乙醇、盐酸为主料，六亚甲基四胺为氮源，在柠檬酸络合硝酸银的作用下，氮元素与银离子共掺杂与第一预制料真空状态下结合，高温活化后， 可有效改变第一预制料孔径尺寸与内部结构，杀菌抑菌效果极好，比表面积极大，且吸附性能极为优异，与柠檬酸、壳聚糖、茶多酚协同作用，结合力强，协同防腐效果极好，而大豆蛋白质具有良好的生物活性和生物可降解性，高湿条件下不易脱胶与断裂，与牛皮胶、鱼胶作用可克服大豆蛋白质粘合强度低和耐水性差的缺点，且稳定性好，耐老化性能好，易于储存。【具体实施方式】
[0015]下面，通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。
[0016]实施例1[〇〇17] 一种纸板用复合胶黏剂，其原料按重量份包括:聚酯二醇15份，聚乙二醇15份，月旨肪族异氰酸酯25份，糊化淀粉60份，改性乳清蛋白复合微粒5份，大豆蛋白质15份，牛皮胶5 份，鱼胶6份，蓖麻油酸1份，柠檬酸1.2份，壳聚糖0.2份，茶多酚2份，十二烷基磺酸钠1份，偶联剂2份，水20份。[〇〇18] 实施例2[〇〇19] 一种纸板用复合胶黏剂，其原料按重量份包括:聚酯二醇20份，聚乙二醇5份，脂肪族异氰酸酯35份，糊化淀粉40份，改性乳清蛋白复合微粒15份，大豆蛋白质5份，牛皮胶15 份，鱼胶1份，蓖麻油酸5份，柠檬酸0.5份，壳聚糖1份，茶多酚1份，十二烷基磺酸钠2份，偶联剂1份，水40份。
[0020]实施例3
[0021]—种纸板用复合胶黏剂，其原料按重量份包括:聚酯二醇18份，聚乙二醇10份，月旨肪族异氰酸酯32份，糊化淀粉50份，改性乳清蛋白复合微粒12份，大豆蛋白质12份，牛皮胶 13份，鱼胶2份，蓖麻油酸4份，梓檬酸0.6份，壳聚糖0.8份，茶多酚1.2份，十二烷基磺酸钠 1.8份，偶联剂1.4份，水35份。
[0022]改性乳清蛋白复合微粒采用如下工艺制备:按重量份将20份乳清蛋白、120份呈中性的磷酸盐缓冲液室温混合搅拌4h，冷却至3°C静置10h，升温至78°C水浴搅拌20min，以20 °C/min的速度降温至室温，调节体系pH至7.2，加入0.004份转谷氨酰胺酶在40°C水浴震荡 2h，灭活，调节体系pH至中性，搅拌状态下加入5份改性竹炭、3份高岭土、1份纳米二氧化硅， 加入完全后继续搅拌40min，室温静置5h，得到改性乳清蛋白复合微粒。[〇〇23]改性竹炭采用如下工艺制备:按配比将50份竹炭粉碎，加入去离子水搅拌1天，过滤，干燥，得到第一预制料;将3份钛酸丁酯、10份无水乙醇混合搅拌25min，加入20份去离子水、4份0.5mol/L盐酸、1份六亚甲基四胺、0.1份柠檬酸络合硝酸银、10份聚乙二醇混合搅拌 20min，加入第一预制料混合真空搅拌80min，真空度为0.2MPa，过滤，高温活化，干燥，得到改性竹炭。
[0024] 实施例4[〇〇25] 一种纸板用复合胶黏剂，其原料按重量份包括:聚酯二醇16份，聚乙二醇13份，月旨肪族异氰酸酯28份，糊化淀粉56份，改性乳清蛋白复合微粒8份，大豆蛋白质14份，牛皮胶10 份，鱼胶4份，蓖麻油酸2份，柠檬酸1份，壳聚糖0.5份，茶多酚1.5份，十二烷基磺酸钠1.4份， 偶联剂1.8份，水30份。[〇〇26]改性乳清蛋白复合微粒采用如下工艺制备:按重量份将40份乳清蛋白、80份呈中性的磷酸盐缓冲液室温混合搅拌5h，冷却至2°C静置20h，升温至70°C水浴搅拌30min，以10 °C/min的速度降温至室温，调节体系pH至7.4,加入0.001份转谷氨酰胺酶在46 °C水浴震荡 lh，灭活，调节体系pH至中性，搅拌状态下加入10份改性竹炭、1份高岭土、2份纳米二氧化硅，加入完全后继续搅拌20min，室温静置15h，得到改性乳清蛋白复合微粒。[〇〇27]改性竹炭采用如下工艺制备:按配比将20份竹炭粉碎，加入去离子水搅拌3天，过滤，干燥，得到第一预制料;将1份钛酸丁酯、16份无水乙醇混合搅拌15min，加入40份去离子水、1份1.2mol/L盐酸、0.2份六亚甲基四胺、0.45份柠檬酸络合硝酸银、2份聚乙二醇混合搅拌40min，加入第一预制料混合真空搅拌40min，真空度为0.45MPa，过滤，高温活化，干燥，得到改性竹炭。
[0028] 实施例5[〇〇29] 一种纸板用复合胶黏剂，其原料按重量份包括:聚酯二醇17份，聚乙二醇12份，月旨肪族异氰酸酯29份，糊化淀粉53份，改性乳清蛋白复合微粒10份，大豆蛋白质13份，牛皮胶 12份，鱼胶3份，蓖麻油酸3.5份，柠檬酸0.8份，壳聚糖0.66份，茶多酚1.35份，十二烷基磺酸钠1.6份，偶联剂1.6份，水33份。
[0030]改性乳清蛋白复合微粒采用如下工艺制备:按重量份将32份乳清蛋白、100份呈中性的磷酸盐缓冲液室温混合搅拌4.2h，冷却至2.2°C静置16h，升温至74°C水浴搅拌24min， 以14°C/min的速度降温至室温，调节体系pH至7.3，加入0.0026份转谷氨酰胺酶在43 °C水浴震荡1.5h，灭活，调节体系pH至中性，搅拌状态下加入6份改性竹炭、2份高岭土、1.4份纳米二氧化硅，加入完全后继续搅拌32min，室温静置12h，得到改性乳清蛋白复合微粒。[〇〇31]改性竹炭采用如下工艺制备:按配比将30份竹炭粉碎，加入去离子水搅拌2天，过滤，干燥，得到第一预制料;将2份钛酸丁酯、14份无水乙醇混合搅拌20min，加入28份去离子水、2份0.85mol/L盐酸、0.6份六亚甲基四胺、0.32份柠檬酸络合硝酸银、6份聚乙二醇混合搅拌32min，加入第一预制料混合真空搅拌60min，真空度为0.32MPa，过滤，高温活化，干燥，得到改性竹炭。
[0032]以上所述，仅为本发明较佳的【具体实施方式】，但本发明的保护范围并不局限于此， 任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
【主权项】
1.一种纸板用复合胶黏剂，其特征在于，其原料按重量份包括:聚酯二醇15-20份，聚乙 二醇5-15份，脂肪族异氰酸酯25-35份，糊化淀粉40-60份，改性乳清蛋白复合微粒5-15份， 大豆蛋白质5-15份，牛皮胶5-15份，鱼胶1-6份，蓖麻油酸1-5份，柠檬酸0.5-1.2份，壳聚糖 0.2-1份，茶多酚1-2份，十二烷基磺酸钠1-2份，偶联剂1-2份，水20-40份。2.根据权利要求1所述的纸板用复合胶黏剂，其特征在于，改性乳清蛋白复合微粒采用 如下工艺制备:按重量份将20-40份乳清蛋白、80-120份呈中性的磷酸盐缓冲液室温混合搅 拌4-5h，冷却至2-3°C静置10_20h，升温至70-78°C水浴搅拌20-30min，以10-20°C/min的速 度降温至室温，调节体系pH至7.2-7.4，加入0.001-0.004份转谷氨酰胺酶在40-46 °C水浴震 荡l-2h，灭活，调节体系pH至中性，搅拌状态下加入5-10份改性竹炭、1-3份高岭土、1-2份纳 米二氧化硅，加入完全后继续搅拌20-40min，室温静置5-15h，得到改性乳清蛋白复合微粒。3.根据权利要求1或2所述的纸板用复合胶黏剂，其特征在于，改性竹炭采用如下工艺 制备:按配比将20-50份竹炭粉碎，加入去离子水搅拌1-3天，过滤，干燥，得到第一预制料； 将1-3份钛酸丁酯、10-16份无水乙醇混合搅拌15-25min，加入20-40份去离子水、1-4份0.5-1.2mol/L盐酸、0.2-1份六亚甲基四胺、0.1-0.45份柠檬酸络合硝酸银、2-10份聚乙二醇混 合搅拌20-40min，加入第一预制料混合真空搅拌40-80min，真空度为0.2-0.45MPa，过滤，高 温活化，干燥，得到改性竹炭。4.根据权利要求1-3任一项所述的纸板用复合胶黏剂，其特征在于，改性乳清蛋白复合 微粒，大豆蛋白质的重量比为8-12:12-14。5.根据权利要求1-4任一项所述的纸板用复合胶黏剂，其特征在于，十二烷基磺酸钠、 偶联剂的重量比为1.4-1.8:1.4-1.8。6.根据权利要求1-5任一项所述的纸板用复合胶黏剂，其特征在于，聚酯二醇、聚乙二 醇、脂肪族异氰酸酯、改性乳清蛋白复合微粒的重量比为16-18:10-13:28-32:8-12。7.根据权利要求1-6任一项所述的纸板用复合胶黏剂，其特征在于，聚酯二醇、聚乙二 醇、脂肪族异氰酸酯、糊化淀粉的重量比为16-18:10-13:28-32:50-56。8.根据权利要求1-7任一项所述的纸板用复合胶黏剂，其特征在于，大豆蛋白质、牛皮 胶、鱼胶的重量比为12-14:10-13:2-4。9.根据权利要求1-8任一项所述的纸板用复合胶黏剂，其特征在于，改性乳清蛋白复合 微粒、柠檬酸、壳聚糖、茶多酚的重量比为8-12:0.6-1:0.5-0.8:1.2-1.5。10.根据权利要求1-9任一项所述的纸板用复合胶黏剂，其特征在于，其原料按重量份 包括:聚酯二醇16-18份，聚乙二醇10-13份，脂肪族异氰酸酯28-32份，糊化淀粉50-56份，改 性乳清蛋白复合微粒8-12份，大豆蛋白质12-14份，牛皮胶10-13份，鱼胶2-4份，蓖麻油酸2-4份，柠檬酸0.6-1份，壳聚糖0.5-0.8份，茶多酚1.2-1.5份，十二烷基磺酸钠1.4-1.8份，偶 联剂1.4-1.8份，水30-35份。
【文档编号】C09J103/02GK105969244SQ201610369631
【公开日】2016年9月28日
【申请日】2016年5月25日
【发明人】唐述振
【申请人】合肥东彩印刷科技有限公司