和膜完整性，而且不损失水溶性，即使 在所述膜暴露于上述烈性化学品之后。这样的性质是烈性化学品包装中希望的，因为所述 单位剂量包装物在溶解之前最后运送到终末目标需要一些操作，其中这样的操作通常是在 所述单位剂量包装物的膜在与所述烈性化学品接触的同时老化或热老化之后进行的。
[0038] 如上所述，根据本文中实施方式的聚乙烯醇（PVOH)共聚物可以用于烈性化学品 包装。在一些实施方式中，所述组合物可以包含水溶性糖、例如右旋糖，和聚乙烯醇共聚物， 所述聚乙烯醇共聚物基本由：（a) 80至99摩尔％的乙烯醇和乙烯基酯单体，以及（b) 1至20 摩尔％的吡咯烷酮共聚单体例如N-乙烯基吡咯烷酮组成。所述聚乙烯醇共聚物可以具有 在从约65%至约99%范围内的水解度。
[0039] 本文中公开的膜组合物可以表现出稳定性，包括低变色和水溶解性，即使在暴露 于烈性化学品和热老化之后。在一些实施方式中，本文中公开的膜组合物当暴露于烈性化 学品和在从约5°C至约54°C范围内的温度下老化至少4周、例如在从约30°C至约54°C范围 内的温度下老化至少4周、至少8周或至少12周时，可以表现出基本不黄变。基本不黄变， 在本文中使用时，是指保持清晰的颜色，或由于聚乙烯醇共聚物与所述烈性化学品在所述 热老化期间的反应发生颜色稍模糊至轻度黄变。
[0040] 虽然希望所述膜组合物具有100%溶出度，但是由于所述聚乙烯醇共聚物与所述 烈性化学品的反应可以产生一些不溶性。本文中公开的膜组合物在热老化之后，仍然可以 保持高度的水溶解性。例如，在一些实施方式中，所述膜组合物在21 °C的水中可以具有至少 85%的溶出度百分比，即使在暴露于烈性化学品和在从约5°C至约54°C范围内的温度下老 化至少4周之后。一些实施方式可以保持在21°C的水中至少90%的溶出度百分比，即使在 暴露于烈性化学品和在从约30°C至约54°C范围内的温度下老化至少6周、8周、12周或更 长之后。
[0041] 如上所述，本文中公开的聚乙烯醇共聚物和膜组合物可以用于单位剂量包装物， 包括用于烈性化学品的单位剂量包装物。
[0042] 在一些实施方式中，所述单位剂量包装物可以包含聚合溶解包和烈性化学品，其 中所述聚合溶解包包含：60至95重量％的聚乙烯醇共聚物，其基本由：（a)80至99摩尔％ 的乙烯醇和乙烯基酯单体；和（b) 4至12摩尔％的吡咯烷酮共聚单体组成；1至40重量％ 右旋糖；和1至5重量％聚乙二醇。在其他实施方式中，所述单位剂量包装物可以包含聚合 溶解包和烈性化学品，其中所述聚合溶解包包含：60至95重量％的聚乙烯醇共聚物，其基 本由（a) 80至99摩尔％的乙烯醇和乙烯基酯单体以及（b) 4至12摩尔％的吡咯烷酮共聚 单体组成；1至10重量％的右旋糖；和1至20重量％的聚乙二醇。这种溶解包可以适合于 烈性化学品例如二氯异氰尿酸、三氯异氰尿酸和次氯酸钙等。
[0043] 在一些实施方式中，所述单位剂量包装物可以包含聚合溶解包和烈性化学品，其 中所述聚合溶解包包含：60至95重量％的聚乙烯醇共聚物，其基本由：（a)80至99摩尔％ 的乙烯醇和乙烯基酯单体；以及（b) 4至12摩尔％的吡咯烷酮共聚单体组成；1至40重量％ 的右旋糖；和1至15重量％的三羟甲基丙烷和烷氧基化三羟甲基丙烷中的至少一种。在其 他实施方式中，所述单位剂量包装物可以包含聚合溶解包和烈性化学品，其中所述聚合溶 解包包含：60至95重量％的聚乙烯醇共聚物，其基本由：（a) 80至99摩尔％的乙烯醇和乙 烯基酯单体；以及（b) 4至12摩尔％的吡咯烷酮共聚单体组成；1至10重量％的右旋糖；和 1至20重量％的三羟甲基丙烷和烷氧基化三羟甲基丙烷中的至少一种。所述聚合溶解包 还可以包含0.5至3重量％的氯化铵、柠檬酸、淀粉、碳酸氢钾和亚硫酸氢钠中的至少一种， 和/或0. 5至10重量％的甘油，例如0. 5至5重量％的甘油。这样的溶解包可以适合于烈 性化学品，例如1-溴-3-氯-5, 5-二甲基乙内酰脲、2-溴-2-硝基-1，3-丙二醇、1，3-二 溴-5, 5-二甲基乙内酰脲、2, 3-二溴-3-次氮基丙酰胺和二溴氰基乙酰胺等等。
[0044] 本文中公开的膜组合物，如上所述，可以表现出稳定性，包括低变色和高度的水溶 解性，即使在暴露于烈性化学品和热老化之后。这样的发现与表明含吡咯烷酮的聚合物和 含磺酸基的聚合物不适合于这样的应用的现有技术教导形成直接对比，而是教导了复杂的 四元共聚物和特定的添加剂是必需的。与这些教导相反，本文中公开的组合物出乎意料地 提供了期望的稳定性而不需要这样的复杂措施。
[0045] 实施例
[0046] 测试本文中描述的组合物以确定它们当用于烈性化学品包装时的性能特性。所述 测试根据以下试验描述进行。通过将所述组合物的水溶液浇铸在玻璃板上，其通过重力流 平并使其干燥至水分含量在从约6wt%至约15wt%的范围内，从所述制剂制备膜。添加到 所述板的所述溶液量提供了具有目标厚度的膜，所述目标厚度可以取决于样品目标，例如 38微米（约L 5密耳）、50微米（约2密耳）、63微米（约2. 5密耳）和76微米（约3. 0 密耳），如下面表中所注释。让所述溶液中的水蒸发，将所生成的膜切成大约7. 6cmX 7. 6cm 的正方形（3-英寸X3-英寸的正方形）或7. 6cmX6. 3cm长方形（3-英寸X2. 5-英寸的 长方形），正如所指示的。所述膜然后对半折叠并利用手持式热密封枪热密封所述膜的三 边。所生成的小袋然后填充15-20克烈性化学品，其可以是例如颗粒状，并热密封所述小袋 的第四边。所述填充的小袋并排储存在低密度聚乙烯袋中的蓝色纸巾之间（以检查漂白）。 所述填充的小袋然后储存在选定的温度条件下并老化选定的时间段。老化之后，所述填充 的小袋切开并取出化学品。测量膜厚度并记录颜色，并测试所述膜的水溶性。所述膜的样 品安装在滑动框架中并放入装有400ml水的500ml烧杯中。所述烧杯放在磁性搅拌器上， 并用磁性搅拌棒搅拌水使得产生涡旋。保持水温如所示的，例如约21°C。所述框架用夹具 固定在烧杯中，所述夹具由平台支持，使得搅动水冲击所述膜。所述膜开始隆起或卷起。当 所述膜隆起破裂时，记录崩解时间。崩解之后，所述框架保留在水中，并按照当框架上没有 剩余残留的膜丝并且没有剩余的膜粒子时的总时间（包括崩解时间在内）记录溶解时间。 15分钟之后，所述溶解试验结束并通过滤过325目筛测量所述膜的溶解百分比。
[0047] 用于本文中实施例的乙烯醇-乙烯基吡咯烷酮组合物概括在表1中。以下解答 可以用于辨明在下面表中使用的缩写。
[0048] 1增塑剂：G :甘油；PEG :聚乙二醇（数均MW 200 - 1000) ;TMP :三羟甲基丙烷；PG : 丙二醇
[0049] 2添加剂：D :右旋糖；CC :柠檬酸；KC :氯化钾；NH 4C1 ;ATMP :烷氧基化-TMP ;St :淀 粉；NaBS :亚硫酸氢钠，
[0050] 3化学品：Dichlor :二氯异氰尿酸；CalHypro :次氯酸1? ;Trichlor :三氯异氰尿 酸；BCDMH :1_溴-3-氯-5, 5-二甲基乙内酰脲；DBDMH :1，3-二溴-5, 5-二甲基乙内酰脲； DBNPA :2, 3-二溴-3-次氮基丙酰胺
[0051] 4老化之后包装物变色；〇 :没有变色，Δ :轻度黄色，X :褪色和变棕色
[0052] 表 1
[0053]
[0054] 上述实施例与由具有约4摩尔％的AMPS (2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸）的乙烯 醇-AMPS形成的膜比较。比较例的组合物如表2中详述。
[0055] 表 2
[0056]
[0057] 表3和4提供了所述样品和比较样品的测试条件和结果。表3.
[0058]
[0059] 表 4.
[0060]
[0061] 表5概括了样品和比较样品用于二氯化烈性化学品例如二氯异氰尿酸、二 氯-S-三嗪三酮或1，3-二氯-1，3, 5-三嗪-2, 4, 6-三酮时的一些试验结果。
[0062] 表 5
[0063]
[0064] 表6概括了一些样品和比较样品用于三氯化烈性化学品例如三氯异氰尿酸或 1