专利名称：由聚甲醛聚合物生产模制品的方法
由聚甲醛聚合物生产模制品的方法本发明涉及一种经吹塑法由聚甲醛聚合物生产模制品的方法。吹塑法特别用于生产中空体。这些中空体例如可为储存容器或运输容器，如用于气体、液体或固体介质。这些储存器皿或容器的实例是瓶、缸(tank)等。吹塑法经常使聚合物半成品(通常为颗粒(pellet))在挤压机中熔化并将材料挤压以得到管。然后将管在吹塑模中模塑以得到中空体，通过将心轴引入管中并将加压的气体经该心轴注入管中，结果是该管被紧压住吹塑模的壁。此处吹塑模的温度低于该聚合物的熔点，因此该聚合物在模中固化。一种由聚甲醛/聚氨酯混合物生产模制品的吹塑法例如已知于EP-A 0 121 407。 添加聚氨酯以改进聚甲醛的性质。一种经吹塑法自聚甲醛树脂生产模制品的方法例如已知于EP-A 0 568 308。所使用的聚甲醛共聚物的分子结构基本上是直链的。已确立将具有带槽进料部分的挤压机用于熔化方法。这些具有带槽进料部分的挤压机例如描述于 D. Boes 等人，30 Jahre Nutenextruder [30 years of grooved extruders],Kunststoffe 80，1990,No. 6，659-664页中。在此类具有带槽进料部分的挤压机中，所述进料部分决定所传送聚合物的量。聚合物颗粒在具有带槽进料部分的挤压机的进料部分中被挤压并传送，并且这产生高压。在进料部分中颗粒的熔化是通过冷却而抑制的。然而，当加工聚甲醛聚合物以得到吹塑模制品时，操作具有带槽进料部分的单螺杆挤压机的常用方法的缺点是，由吹塑法所生产的模制品机械性质差，例如断裂拉伸应变低和崩裂压力降低。吹塑模制品中也可出现不均勻的壁厚和熔接线。因此，本发明的一个目的是提供这样一种经吹塑法由聚甲醛聚合物生产模制品的方法，所述方法可生产具有改进的机械性质的模制品。所述目的通过一种经吹塑法由聚甲醛聚合物生产模制品的方法而实现，所述方法包含以下步骤(a)使用具有带槽进料部分的挤压机，将聚甲醛聚合物挤压以得到管，其中将所述进料部分加热至100至230°C范围内的温度，(b)将由聚甲醛聚合物制成的挤压管引入吹塑模中，(C)在吹塑模中生产由挤压管制成的模制品。与目前所使用的常规方法相比，将进料部分根据本发明方法进行加热。已表明进料部分的加热改进了用吹塑法所生产的模制品的机械性质。本发明方法所使用的聚甲醛聚合物优选由以下物质组成A)99至99. 99重量％的至少一种聚甲醛均聚物或共聚物，B)0. 01至1重量％的交联剂。此处聚甲醛均聚物或共聚物的重量比例以及交联剂的重量比例各自均基于用于生产聚甲醛均聚物或共聚物所使用的三氧杂环己烷或甲醛计。由至少一种聚甲醛均聚物或共聚物和0. 01至1重量％的交联剂组成的聚甲醛聚合物的优点是，其软化范围大于已知的半晶体热塑性塑料的软化范围。产生的改进用途也可应用于热成型方法。半晶体热塑性塑料可经常仅在晶体熔点附近或以上进行成型方法处理。此处合适的温度范围是非常窄的。如果温度过高，则半成品转化为自由流动的熔体；但是如果温度仅极小程度地降低，则半成品对于成型方法来说过硬。因此，现有实践是半晶体热塑性塑料仅在持续监测下热成型，并且自动化的可能性相当有限并且伴随着高成本，这是由于半晶体热塑性塑料的性质引起的。这些缺点借助于含交联剂的聚甲醛模塑组合物而消除。特别地，聚甲醛模塑组合物显示出比已知的半晶体热塑性塑料更宽的软化范围。这可得到更大的加工自由度。其也使得模塑方法的自动化成为可能。软化范围是当施加形变压力时半成品形变但不形成自由流动的熔体的范围。聚甲醛均聚物或共聚物对本领域技术人员来说是本身已知的并且记载于文献中。非常普遍地，这些聚合物在聚合物主链中包含至少50mol %的-CH2O-重复单元。 聚甲醛均聚物通常是这样的无支链线性聚合物，其通常包含至少80 %、优选至少90 %的甲醛单元。所述均聚物通常是经由甲醛或其环状低聚物(例如三氧杂环己烷或四氧杂环己烷 (tetroxane))——优选在合适催化剂的存在下——聚合而生产的。甲醛或三氧杂环己烷的均聚物是这样的聚合物，其羟端基已经通过化学方法(例如酯化或醚化)以已知的方式稳定化以对抗降解。共聚物是由甲醛或其环状低聚物(特别是三氧杂环己烷)和环状醚、环状缩醛和/或线性聚缩醛制成的聚合物。用于本发明的目的，聚甲醛共聚物优选作为组分A，特别是不仅包含-CH2O-重复单元而且包含最高达50mol %、优选0. 1至20mol %、特别是0. 3至IOmol %、和极特别优选 0. 02至2. 5mol%的以下重复单元的那些，
权利要求
1.一种经吹塑法由聚甲醛聚合物制备模制品的方法，包含以下步骤(a)使用具有带槽进料部分的挤压机，将聚甲醛聚合物挤压以得到管，其中将所述进料部分加热至100至230°C范围内的温度，(b)将由聚甲醛聚合物制成的挤压管引入吹塑模中，(c)在吹塑模中生产由挤压管制成的模制品。
2.权利要求1的方法，其中所述聚甲醛聚合物以颗粒形式添加入挤压机中，其中将所述颗粒预热至60至150°C范围内的温度。
3.权利要求1或2的方法，其中所述吹塑模的温度是50至130°C。
4.权利要求1至3中任一项的方法，其中所述挤压机的长度为15至30· D，其中D是螺杆的直径。
5.权利要求1至4中任一项的方法，其中所述带槽进料部分的长度是3至6· D，其中 D是螺杆的直径。
6.权利要求1至5中任一项的方法，其中将进料部分之后的部分加热至180至230°C 范围内的温度。
7.权利要求1至6中任一项的方法，其中模具出口处熔体的温度是180至210°C。
8.权利要求1至7中任一项的方法，其中所述聚甲醛聚合物由以下物质组成A)99至99.99重量％的至少一种聚甲醛均聚物或共聚物，B)0.01至1重量％的交联剂。
9.权利要求8的方法，其中所述交联剂B)是以下通式的双官能化合物
10.权利要求9的方法，其中Z为氧。
11.权利要求9的方法，其中所述交联剂是通式IV的双官能化合物，其中Z为氧并且R9 至R12各自为氢。
12.权利要求1至11中任一项的方法，其中所述模制品是容器、缸或者用于固体、液体、糊体或气体介质的储存容器，或模制品为一般意义上的罐、桶、筒、瓶或中空体。
全文摘要
本发明涉及一种经吹塑法自聚甲醛聚合物生产模制品的方法，其中聚甲醛聚合物使用具有带槽进料区的挤压机挤压以形成管，其中将所述进料区加热至100至230℃范围内的温度，并且将由聚甲醛聚合物制成的挤压管插入吹塑模中，并且在吹塑模中自挤压管生产模制品。
文档编号B29C47/58GK102307718SQ201080006862
公开日2012年1月4日 申请日期2010年2月5日 优先权日2009年2月9日
发明者D·宾科夫斯基, R·克伦茨, W·威尔海姆 申请人:巴斯夫欧洲公司