无公害藻类处理剂及其使用方法

专利名称：：无公害藻类处理剂及其使用方法
技术领域：
：本发明涉及一种i&Z^害藻类处理剂及其使用方法。特别适用于治理由于江河湖泊的蓝藻水华引起的7JC质污染，改善水产渔业和观赏类渔业养殖中水体的微环境。
背景技术：
：我国在经济持续高速增长的同时，所带来的最大负效应^A环嫂污染曰益严重，大江、大河、湖泊、7K库等的水环境质量日趋恶化，富营养程;1^重。由于水体中营养物质过多，水生生物(主要是藻类)大M殖，藻类的呼吸作用及死亡藻类的分解作用消耗大量的氧，致使水体处于严重的缺氧状态。严重时，蓝藻水华^^覆盖水面，进一步阻止水体中的光合作用及其与大气的交换，使水中的溶解氧浓度iSit降低，破坏7jC产养殖需要的正常的微环境，造成水生动植物的死亡，所产生的恶臭又破坏了周边环境，也影响景观。同时，藻华常使水体中的藻毒素^*严重超标，这些藻毒素也^:肝脏肺瘤的强诱发剂，严重^着人体:和^^1水安全。治理藻类泛滥是当今国内外正在探索的难题，目前治理方法大体可概括为物理法、化学法，生物法、机械法、生态法。其中利用物理法有很多报道，如国外记载用高呤土物理吸附，对蓝藻的去除率为5%~8%，仅tb^a法人工捞藻的除藻率2X~3%略高;其除藻的表象只是短时间藻华消失的浑水，而蓝藻细lfe^微嚢藻毒存在于絮凝的高岭土中，很少会ii7^^P、物中。蓝藻细#底泥层中可以旨几个月，具体说即使每次5%-8。/。受絮凝的蓝藻^i及有可能在短則两三天，多則两三个月内仍会浮起并重新大M殖滋生。由高岭土带来的大量硅g、4^性物质封闭底泥，it^A泥缺氧使得底栖生物缺氧死亡，甚M出有害气体，进一步破坏水体生物链。因此，利用高岭土治理只是一种短效行为；机械法是挖走全湖淤泥，树艮难在大河、大湖实施。如要实施，就需J^上百亿元的巨额资金；化学法是使用化学杀藻剂*蓝藻，在早期海洋赤潮治理中常用硫酸铜，效果较好，但是，二价铜离子对生物幼体的变态具有致畸性JL^m铜具有毒性，能破坏水体正常的生态系统,翻效果也是短期的而JJi需要经常使用。目前在##水产品和海珍品养殖中的^^1#^谨慎态度此外由于大部分江河湖库是城镇居民的饮水源，所以不能采用^^铜^;台理蓝藻;生态法治理蓝藻狄报道，如通过用鲢鳙鱼的大量放养来〗组藻水华消失，^i人为大量放养鲢鳙鱼是蓝藻水华消失的决定性因素，可是太湖、滇池曽采用大量放养鲢鳙鱼，也只是去除了水体中部分蓝藻。
发明内容本发明的第一个目的是提供一种无公害藻类处理剂，可以长期有效的抑制藻类水华，改善水产养殖微环境、无公害，能适合各种除藻环境。实现本发明第一个目的的第一4支术方案是一种无公害藻类处理剂，其特41^于它是包括^4艮多孑L无机高衬材料、高衬絮凝剂的粉末状产品，二者重量比为1~20/50~90;所述^I艮多孑L脉高衬材料，其孑L^在5~50腿，以银计，其银^1:的重量百分歸0.01~10%，所^l是Ag单质、Ag离子、Ag20、AgO中的一种或几种，多孔无机高^"材料是玻璃、陶瓷、硅藻土、高岭土、沸石、分子筛、纳米负离子粉中的一种或几种，其中Ag单质、Ag离子、AgzO、或AgO与多孔无机高分子材料的多孔骨架结合；所述高^^絮凝剂M机高分子絮凝剂、有机高分子絮凝剂或天然高分子絮凝剂。上述无公害藻类处理剂，它还含有助剂，其中，含银多孔无机高分子材料/高分子絮凝剂/助剂的重量比为1~20/50~90/0.5~20;所述^4艮多孔无机高衬材料，其孑U^5~50nm，以银计，其银衬的重量百分数为0.01~10%，所B艮是Ag单质、Ag离子、Ag2(XAgO中的一种或几种，多孔无机高M材料是玻璃、陶瓷、硅藻土、高岭土、沸石、分子篩、纳米负离子粉中的一种或几种，其中Ag单质、Ag离子、Ag20、或AgO与多孔无机高分子材料的多孔骨架结合；所述高分子絮凝剂是无机高分子絮凝剂、有机高分子絮凝剂或天然高分子絮凝剂；所述助剂是颗粒^t剂、表面活性剂、防潮剂中的一种或几种。实现本发明第一个目的的第^t支术方案是一种无/>害藻类处理剂，其特絲于它是由^4艮多孔无机高衬材料与含纳米银天然生物高衬材料或，米银合成高^材料中的1种或2种按重量比为0.5~1/1混合、i^立组成的颗粒状产品；所述^4艮多孔无机高分子材料，其孑W圣在5~50nm，以银计，其银衬的重量百分数为0.01~10%，所^4艮是Ag单质、Ag离子、Ag20、AgO中的一种或;t^，多孔无机高M材料是玻璃、陶瓷、硅藻土、高岭土、沸石、分子筛、纳米负离子粉中的一种iUUt，其中Ag单质、Ag离子、Ag^)、或AgO与多孔无机高M材料的多孔骨架结合；所述含纳米银天然生物高分子材料是银的^*在0.01~1W的壳聚糖、壳聚糖衍生物、海藻酸、纤维素、纤维素衍生物、淀粉或改性淀粉名f生物；所述，米银合成高^材料是银的^1:在0.01~10%的聚丙烯酸、聚丙烯酰胺或其衍生物。实现本发明第一个目的的第三技术方案是一种无/i^害藻类处理剂，其特絲于它是由^4艮多孔ibbL高衬材料与聚氨酯预聚体或聚苯乙烯树脂按重量比1~20/100混合、发泡制成的軟质或，^4艮的聚氨酯或聚苯乙烯的泡沫塑料，或者是由^艮多孔无机高M材料与聚丙烯母粒、聚乙烯母粒、聚苯乙烯母粒或聚酯母粒按重量比为1~20/100混合、挤塑或吹塑制成的含银的聚丙烯、聚乙蹄、聚苯乙烯或聚酯的浮球，其直径在l10cm;所述B艮多孑L无机高衬材料，其孑W圣在5-50nm，以银计，其银^*的重量百分数为0.01~10%，所^4艮是Ag单质、Ag离子、Ag20、AgO中的一种或几种，多孔无机高衬材料是玻璃、陶资、硅藻土、高岭土、沸石、分子篩、纳米负离子粉中的一种或;L^，其中Ag单质、Ag离子、AgaO、或AgO与多孔无机高分子材料的多孔骨架结合。实现本发明第一个目的的第四技术方案是一种无公害藻类处理剂，其特4^于它是熔融状态的^4艮多孔无机高^^材^^成的^l多孑U求，其孑L径在10nm1000樣沐，比表面积为50~1000m7g,密度在0.2~2.Og/ml，或者是熔融状态的射艮多孔无机高M材料制成的^I艮中空球，其直径在1微米~10厘米，或者是熔融状态的^4艮多孔无机高分子材料制成的^艮实心珠，其直径1絲~1000或者是熔融状态的射艮多孔无机高衬材料制成的^l艮实心珠，再经表面疏水处理制成的表面疏水处理的^4艮实心珠，其直径在1微米~1000耀沬；所述^4艮多孔无机高衬材料，其孑14圣在5~50nm,以银计，其银*的重量百分数为0.01~10%，所含4艮是Ag单质、Ag离子、Ag20、AgO中的一种或;ut，多孑L^高^^材料是玻璃、陶瓷、硅藻土、高岭土、沸石、分子筛、纳米负离子粉中的一种或几种，其中Ag单质、Ag离子、Ag20、或AgO与多孔无机高分子材料的多孔骨架结合。实现本发明第一个目的的第五技术方案是一种无公害藻类处理剂，其特征在于它是由舍眼多孔a高衬材料用特型^^模压成型、麟成含4艮的具有观赏外形或异形的制品；所述^4艮多孔无机高衬材料，其孑14圣在5-50nrn,以银计，其银*的重量百分数为0.01~10%,所^HL是Ag单质、Ag离子、Ag20、AgO中的一种或iUt,多孔a高^^材料是玻璃、陶f:、硅藻土、高岭土、沸石、M筛、纳米负离子粉中的一种或;Ut，其中Ag单质、Ag离子、Ag2(X或AgO与多孔无机高分子材料的多孔骨架结合；所述特型才^r是指形成具有7见赏外形或异形制品的模具。本发明的第二个目的是提^"种^^J上述^/〉害藻类处理剂的方法，适用于更多类型净皮藻类污染的水体，除藻效果更好。实现本发明第二个目的的第一技术方案是一种4^i上述第一技术方案的无公害藻类处理剂的方法，其特征在于^^被藻类污染的水4吏用0.1~l.Omg银，计算无公害藻类处理剂使用量范围，再根据藻类污染程度确定使用量，然后称取所确定的佳月量的粉末状无公害藻类处理剂，加水制成能喷洒的悬浮液，喷洒被藻类污染的7jc体灭藻。实现本发明第二个目的的第二技术方案是一种使用上述第^4支术方案的无7>害藻类处理剂的方法，其特征在于^fH皮藻类污染的水4吏用0.1~l.Omg银，计算无公害藻类处理剂的佳月量范围，再根据藻类污染程度确定使用量，然后#^所确定的佳月量的颗粒状无公害藻类处理剂，^m^被藻类污染的水#^表面灭藻。实iM^发明第二个目的的第三技术方案是一种^^上述第三技术方案的无公害藻类处理剂的方法，其特征在于^fH皮藻类污染的水使用0.1~10mg银，计算无公害藻类处理剂的使用量范围，再根据藻类污染程度确定使用量，然后称取所确定的使用量的或^^*的聚氨酯或聚苯乙烯的泡沫塑津+，或称取所确定的使用量的^4艮的聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯或聚酯的浮球，将其放置在被藻类污染的水体表面灭藻，或将其^t置在有^皮藻类污染的水流过的入水口或出水口的管道内灭藻。实现本发明第二个目的的第四技术方案是一种使用上述第四技术方案的无公害藻类处理剂的方法，其特征在于^fH皮藻类污染的水佳月0.1~10mg银，计算无公害藻类处理剂的使用量范围，再根据藻类污染程度确定使用量，然后#^所确定的後月量的，多3U絲表面疏水处理的含银实心珠，将，洒在被藻类污染的水体中，自动分布在水体不同深度构成立体灭藻，或者棘所确定的^^J量的^艮中空J絲^I艮实心珠，将其穿成串或编成网，人工布置在净皮藻类污染的水体的不同深度构成立体灭藻。本发明的技术效果是本发明的无7>害藻类处理剂其灭藻有效成分^_含银多孔it^高M材料，由于其中的银是通过离子键、Wh键或鳌M与多孔无机高M材料的多孔骨架结合的，而且舍银多孔无机高M材料的，量、粒度、孑14圣调整在适当的数值范围，因此，在被污染的水体中，银的释放期较长，灭藻效果长效，又不危害水体的其他生物；在本发明的无公害藻类处理剂中所配有的各类高M絮凝剂，使得灭藻后水体更清亮；在本发明的无公害藻类处理剂中所I沐的，米银天然生物高M材料或，米银合成高M材料既具有灭藻功能，又具有絮凝剂的作用，通过恰当的配合，使得能适合^"种除藻g;>^发明的无/>害藻类处理剂具有各种外形，如球形、中空球、实心JM特定外形，使得本发明的无公害藻类处理剂对水体除藻的适应性更强；组成本发明的无公害藻类处理剂的各个组分均无公害；本发明的无公害藻类处理剂使用方法筒单，方便，能适用于各种水体的除藻。具体实施方式以下结合实施例对本发明作进一步具体说明，但不局限于此。(一)制^4艮多孔无机高分子材料各实施例中所用原料除另有说明外，均为市售工业品。实施例1称取100g硅酸钠或四甲基硅醇或四乙基眭醇配制成浓度为1M的水溶液，逐步加入到浓度为1M的硝酸溶液中，该溶液还含1%发泡剂小苏打和5%的硝酸银，搅拌下得到凝欧。将该^I^在2001C的烘箱里加热24小时，然后在l(H)OiC下烧制4-6小时形成熔融状态的^4艮多孑U^璃，4^P至常温后，用球磨才;i4分碎、过篩，制##末状^4艮多孑14^璃，粉J^立度为10~100孩沐，孔径为20-30nm，以银计，其4艮含量的重量百分数为3%，其中的4艮是以Ag20、A^)与多孑L^L璃的多孔骨架结合，避光g,备用。以下筒称材料A。实施例2(高温烧结法)取常规制造陶乾的原材津牛，经充分^%^后，加入1~5%的硝酸4Mi磷酸银，充分混合后，再加入1~3%高温发泡材料碳化锌混均匀后，在900~1000r烧结形成熔蘇拔态的^L多孔陶瓷，W至常温，用3^;lfL^碎、过筛，制4f^末状^4艮多孔陶瓷，^^J^度为10-20孩沐，孑W圣为50咖，以银计，其银含量的重量百分数为1-3%,其中银以Ag2(3、AgO与多孔陶乾的多孔骨架结合，避光^#，备用。以下简称材料B。实施例3取lkg^土粉和lkg高岭土粉，充分^^后，加入1L200/。的硝酸银水溶液充分搅匀后，M过夜，然后烘干形成^4艮多孑Ui藻土-高岭土，冷却后，用JW^4分碎、过筛，制##末状^4艮多孑1^藻土-高呤土，粉末粒度为50~2的微未，孑L^为10~50咖，以银计，其银含量的重量百分数为6%，其中银以银离子通过离子键与多孑L^藻土絲高呤土粉的多孑L骨架结合，避光4转，备用。以下简称材料C。实施例4取2kg沸石，加入1L5W的硝酸银水溶液充分搅匀后，放置过夜，然后烘干后形成^4艮多孔沸石，用球磨^#碎、过筛，制##末状^1艮多孑1>沸石，以银计，其4艮^t的重量百^^数为3%,孑L径为IO咖，粉^i立度为100~600M，其中^b乂银离子通过离子键与多；L^石的多孔骨架结合，^it*，备用。以下简称材料D。实施例5取lkg*土#11^高呤土粉，充分'^^后，加入1.5L20%的硝酸银水溶液充分搅匀后，M过夜，然后将上述混合物浸泡在1%浓度的柠#^中，烘干后形成^4艮多孑U^土-高岭土，a后，用球磨;fefL^碎、过筛，制#^末状^4艮多孑1^藻土-高岭土,粒度为50-200孩沐,孔径为10-50nm，以银计，其银含量的重量百分数为10%,其中银以IM^质g在多a^藻土粉和高岭土粉的多孔骨架中，避光M，备用。以下简称材料E。(二)制备无公害藻类处理剂实施例6称取10kg按实施例1方法制得的材料A与无机高分子絮凝剂聚合辟應铁85kg混合均匀，制得粉末状无公害藻类处理剂(1)。上述材料A可用材料B、材料C、材料D或材料E代替；上述无机高M絮凝剂聚合硫酸铁可用其他无机高分子絮凝剂代替，例如阳离子型聚合氯化铝、聚合辟u^铝、聚合磷酸铝、聚合氯化铁、聚合磷酸铁等；阴离子型的有活4说酸、聚合硅酸；无机复合型的有聚合氯化铝铁、聚硅酸城铁、聚合硅酸碰铝、聚合硅酸氯化铁、聚合扭應铁、聚合硅酸铝、聚合硅酸铁、聚合硅酸铝4失、聚合磷酸铝铁、硅钓复合型聚合氯化铁等。实施例7称取20kg按实施例1方法制得的材料A与有机高M絮:^剂聚丙烯酰胺60kg混合均匀，制得粉末状无公害藻类处理剂(2)。上迷材料A可用材料B、材料C、材料D或材料E代替；上述有机高分子絮凝剂聚丙烯,可用^fW机高M絮凝剂代替，例如，水解聚马来酸酑，丙烯酸-丙烯酸甲酯共聚物，聚二曱基二烯丙基氯化铵，二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酰胺，丙烯酸二甲胺乙酯氯曱烷共聚物，丙烯酸/丙烯^^共聚物，聚丙烯,烯烃衍生物等；也可用天然高M絮凝剂代替，例如，壳聚糖，改性淀粉(如淀粉和丙烯酰胺、丙蜂酸、丙烯酸酯、丙烯腈等的接枝共聚物)，魔芋葡甘m^磷酸酯，丹宁絮凝剂，两性型高M絮凝剂F~CD等。实施例8秣机15kg按实施例1方法制得的材料A与力^高^^絮凝剂聚合铁75kg混合均匀，再与2kg颗粒^t剂聚乙烯醇^^均匀，制#^分末状无7>害藻类处理剂(3);上述材料A可用材料B、材料C、材料D或材料E代替；上述无机高分子絮凝剂聚合^^铁可用其他a高分子絮凝剂代替，例如阳离子型聚合氯化铝、聚合硫酸铝、聚合磷酸铝、聚合氯化铁、聚合磷酸铁等；阴离子型的有活4说酸、聚合硅酸；无机复合型的有聚合氯化铝铁、聚硅酸微铁、聚合硅酸爐铅、聚合硅酸氯化铁、聚合llM^铁、聚合硅酸铅、聚合舰铁、聚合城铝纟失、聚转酸铅铁、硅钾复合型聚合氯化铁等。实施例920kg按实施例1方法制得的材料A与有机高分子絮凝剂聚丙埽酰胺50kg混合均匀，再与15kg颗粒M剂聚乙烯醇混合均匀，制得粉末状无公害藻类处理剂(4);上述材料A可用材料B、材料C、材料D或材料E代替；上述有机高衬絮凝剂聚丙烯鹏可用絲有机高分子絮凝剂代替，例如，水解聚马来酸酐，丙烯酸-丙烯酸甲酯共聚物，聚二甲基二烯丙基氯化铵，二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酰胺，丙烯酸二曱胺乙酯氯曱烷共聚物，丙烯酸/丙烯,共聚物，聚丙烯酰胺烯烃衍生物等；也可用天然高分子絮凝剂代替，例如，壳聚糖，改性淀粉(如淀粉和丙烯酰胺、丙烯酸、丙烯酸酯、丙烯腈等的接枝共聚物)，魔芋葡甘聚糖磷酸酯，丹宁絮凝剂，两性型高M絮凝剂F4D等。实施例10^^20kg按实施例2方法制得的材料B与含纳米银0.01~1將的天然生物高M材料壳聚糖20kg混合均匀，造粒，制，粒状^/>害藻类处理剂(5);上述材料B可用材料A、材料C、材料D或材料E代替；上述含纳米银0.01~10%的天然生物高分子材料壳聚糖可以用含银0.01~10%的壳聚糖衍生物、海藻酸、纤维素、纤维素街^生物、淀粉或改性淀粉衍生物代替；上述，米银0.01~10%的天然生物高^材料壳聚糖可以用^米银0.01~10%的合成高分子材料聚丙烯酸、聚丙烯自或头貯生物代替。实施例11称取lkg按实施例4方法制得的材料D与100kg聚氨酯预聚体混合，发泡，形成4Lt^4艮聚氨酯泡沫塑料，得到软质海绵状无公害藻类处理剂(6);上述材料D可用材料A、材料B、材料C或材料E代替；上述聚氨酯预聚体可以用M乙烯树脂代替。实施例12称取lkg按实施例3方法制得的材料C,与l欣g聚丙烯母粒混合、挤塑制成的^H艮聚丙烯浮球即无z^害藻类处理剂(7),其直径在l10cm;上述材料C可用材料A、材料B、材料D或材料E代替；上述聚丙烯母粒可以用聚乙烯母粒、聚苯乙烯母粒或聚酯母粒代替。实施13称阜100g珪酸钠配置1M7jc溶液，逐步加Wj1M的硝酸溶液中，该溶液含1%发泡碳酸钠和5%的硝酸银，搅拌下喷雾干燥得到^M微球。将该凝胶^^^20(TC的烘箱里加热24小时，然后在1000r下烧制4-6小时，形成熔IW态的^L3%的多孑13^璃，再按照常规方法制#^1艮多孑141即无公害藻类处理剂(8)，其多孑U求的孑U^10nm-1000孩沐，比表面积为50~1OOOmVg,密度在0.2-2.Og/ml。实施例14称取100g珪酸钠配置1M水溶液，逐步加入到1M的硝酸溶液中，该溶液含1%发泡碳酸钠和5%的硝酸银，搅拌下得到皿。将该^M^在20(TC的烘箱里加热24小时，然后在1000X:形成熔融状态的含银3。/。的多孑U皮璃，再按照常规方法制得射艮中空球即无公害藻类处理剂(9)，其中空球的直径1微米-10厘米。实施例15取常规制造陶瓷的原材料，经充分混合后，加入1~5%的硝酸银或磷酸银，充分混合后，再加入3%高温发泡剂氢氧化4丐混合均匀后，在900-10001C形錄融状态的^4艮1~3%多孔陶瓷，再按照常规方法制#^4艮实心珠即无公害藻类处理剂(10)，其实心珠直径1微米-1000微米。实施例16取按实施例15方法制得的^艮实心珠,用有M树脂溶液喷涂射艮实心珠的表面，干燥后制得表面疏水处理的^4艮实心珠即无公害藻类处理剂(n)，其直径在1微米~10厘米，其所用有机硅树脂溶液的浓度根据所需疏水程度确定，以便制得疏水程度不同的^4艮实心珠。实施例17i^Ukg按实施例3方法制得的材料C，用鱼形才f^模压成鱼状，高温烧制成舍跟的具有观赏鱼外形的无公害藻类处理剂(12)制品；上述材料C可用材料A、材料B、材料D或材料E代替；上述鱼形4莫具可用其他具有观赏外形的才M代替。(三)无/>害藻类处理剂的4吏用方法实施例18取被蓝藻污染的水，放在实验室的容器内，按每升被藻类污染的水使用0.1~1.0mg银，计算^^害藻类处理剂的使用量范围，再根據藻类污染程度确定佳月量，然后^^所确定的佳月量的无公害藻类处理剂(1)或(2)或(3)或(4)，然后加水使粉末状无公害藻类处理剂成为能喷洒的悬浮液，喷洒容器内被蓝藻污染的水体，在24小时内蓝藻被灭杀，6个月内^Jt现蓝藻出现。实施例19^fH皮藻类污染的水使用0.1-1.0mg银，计算无公害藻类处理剂的佳月量范围，再根据藻类污染程度确定使用量，然后称取所确定的使用量的颗粒状it/^害藻类处理剂(5)，^养鱼^^皮蓝藻和绿藻污染的水体表面，在24小时内蓝藻和绿藻均被灭杀，3个月内未发现蓝藻和绿藻出现。实施20^ff"被藻类污染的水使用0.1~10mg银，计算无公害藻类处理剂的使用量范围，再根提藻类污染程度确定使用量，然后#^所确定的使用量的无7>害藻类处理剂(6)M舍跟的聚氨酯泡沫塑料或无公害藻类处理剂(7)^4艮聚丙烯浮球，^ti在被藻类污染的水体表面，或;M在有被藻类污染的水流过的入水口或出水口的管道内，在24小时内蓝藻和绿藻均被灭杀，在1~6个月未出现蓝藻和绿藻危害。实施例21^fH皮藻类污染的水使用0.1~10mg银，计算无公害藻类处理剂的使用量范围，再根据藻类污染程度确定使用量，然后#^所确定的使用量的含银多3U^it/^害藻类处理剂(8)或表面疏水处理的^l艮实心珠无公害藻类处理剂(ll)，抛洒在被藻类污染的7]C体中，自动分布在水体不同深度构成立体灭藻，或者将^4艮中空球无公害藻类处理剂(9)或^4艮实心珠无公害藻类处理剂(10)穿成串或编成网，人工布置在被污染水体的不同深度构成立体灭藻。在24小时内不同深度的蓝藻和绿藻均被灭杀，在1~6个月未出现蓝藻和绿藻危害。实施例22在50升的热带鱼缸中，放置lg5g颗粒状无公害藻类处理剂(5),3周后只有很少的绿藻出现，^藻类处理剤的对照组，1周后^大量的绿用观赏鱼外形的无公害藻类处理剂(12)制品，放在观赏鱼缸内，可以取得上述同样的结果，还具有装饰效果。(四)无/》害藻类处理剂的灭藻效果1、用水体透光度^#无公害藻类处理剂的灭藻持续效果取被藻类污染的水分别置于两个100升容器中，^f1"被藻类污染的水使用0.1~10mg银，计算本发明的无公害藻类处理剂使用量，然后M在一个容器内，例如，用实施例11的ltt海绵状^/〉害藻类处理剂(6)进行试验，另一个容器内^M口实施例ii的软质海绵状无y〉害藻类处理剂(6)作为空白样，用4义器定时测定水的透M，记MifeJL随时间的变化。结g明，在起始时，两个容器内水的透itl均为95。/a，佳月软质海绵状无公害藻类处理剂(6)的水，第6周透M降为80%并一直保持至第12周仍无变化；而^M口实施例11的软质海绵状无公害藻类处理剂(6)的空白样，第6周水的透光度已降低为30%,第12周透光vl仅为5%。说明本发明的无公害藻类处理剂的灭藻持续效果很好。2、杀菌率按以下方法对本发明的无公害藻类处理剂样品的蓝藻细菌和绿藻细菌的杀灭率进^fi平定，结果列在表l内。測试方法分别制^^蓝藻细菌106个/ml的菌悬液和含绿藻细菌106个/ml的菌悬液，备用；在培养瓶中，加入菌悬浮液1000ml，再^^H皮藻类污染的水^JD0.1~10mg银，计^#品^^1量，称取后分别加到培养瓶内，在摇床上振荡24h后，用菌落总数测数法，测定菌悬液的活菌数，同时作不含样品的空白对照样。根据公式计算杀灭率。杀灭率(％)=(Na-Nb)/Na其中Na二空白对照样的活菌数；Nb=含样品的活菌数表l<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>A^内数^i兌明，本发明的^4艮多孔无机高M材种含有^I艮多孔无机高W材料的无公害藻类处理剂，24h基本可杀灭蓝藻菌和i录藻菌，灭杀率较高。本发明的无公害藻类处理剂可以单独使用，也可与现有的物理法、化学法，生物法、机械法或生态法联合使用进行除藻。权利要求1、一种无公害藻类处理剂，其特征在于它是包括含银多孔无机高分子材料、高分子絮凝剂的粉末状产品，二者重量比为1～20/50～90；所述含银多孔无机高分子材料，其孔径在5～50nm，以银计，其银含量的重量百分数为0.01～10％，所含银是Ag单质、Ag离子、Ag2O、AgO中的一种或几种，多孔无机高分子材料是玻璃、陶瓷、硅藻土、高岭土、沸石、分子筛、纳米负离子粉中的一种或几种，其中Ag单质、Ag离子、Ag2O、或AgO与多孔无机高分子材料的多孔骨架结合；所述高分子絮凝剂是无机高分子絮凝剂、有机高分子絮凝剂或天然高分子絮凝剂。2、根据权利要求1所述的无公害藻类处理剂，其特征在于它还含有助剂，其中，^艮多孔无机高M材料/高W絮凝剂/助剂的重量比为1~20/50~90/0.5-20;所述B艮多孔无机高衬材料，其孑W圣在5~50nm,以银计，其银衬的重量百分数为0.0110%，所^4艮是Ag单质、Ag离子、Ag20、AgO中的一种或;ut，多孔B高分子材料是玻璃、陶瓷、硅藻土、高岭土、沸石、M筛、纳米负离子粉中的一种或;Ut，其中Ag单质、Ag离子、Ag20、或AgO与多孔无机高分子材料的多孔骨架结合；所述高分子絮凝剂a机高分子絮凝剂、有机高分子絮凝剂或天然高分子絮凝剂；所述助剂S^颗粒^t剂、表面活性剂、防潮剂中的一种或几种。3、一种^^权利要求1或2的无公害藻类处理剂的方法，其特征在于fe^W藻类污染的水使用0.1~l.Omg银，计算无公害藻类处理剂使用量范围，再根据藻类污染程^^定4吏用量，然后称取所确定的使用量的粉末状无7>害藻类处理剂，加水制成能喷洒的悬浮液，喷洒被藻类污染的7jc体灭藻。4、一种无公害藻类处理剂，其特M于它是由^艮多孔无机高M材料与，米银天然生物高M材料或，米银合成高M材料中的1种或2种按重量比为0.5~1/1混合、造粒组成的颗粒状产品；所述^4H多孔无机高分子材料，其孑L^在5~5tom，以银计，其银M的重量百分数为0.01~10%，所B艮是Ag单质、Ag离子、AgzO、AgO中的一种或几种，多孔无机高衬材料是玻璃、陶瓷、石錄土、高冷土、沸石、分子筛、纳米负离子粉中的一种或;Lft，其中Ag单质、Ag离子、Ag20、或AgO与多孔无机高分子材料的多孔骨架结合；所述^^内米银天然生物高^"材料是银的^*在0.01~10%的壳聚糖、壳聚糖衍生物、海藻酸、纤维素、纤维素衍生物、淀粉或改性淀粉书f生物；所述含纳米银合成高M材料是银的^1:在0.01~10%的聚丙烯酸、聚丙烯酰胺或其衍生物。5、一种4M权利要求4的无公害藻类处理剂的方法，其特征在于升被藻类污染的水〗吏用0.1-1.0mg4艮，计算^&/>害藻类处理剂的4吏用量范围，再才艮据藻类污染程度确定使用量，然后#^所确定的使用量的颗粒状无公害藻类处理剂，抛净皮藻类污染的水体表面灭藻。6、一种无公害藻类处理剂，其特征在于它是由*多孔无机高^材料与聚氨酯预聚体或聚苯乙烯树脂按重量比i~20/100混合、发泡制成的M或石膽^艮的聚氨酯或聚苯乙烯的泡沫塑料，或者是由^4艮多孑L无机高M材料与聚丙烯母粒、聚乙烯母粒、聚苯乙烯母粒或聚酯母粒按重量比为1-20/100混合、挤塑或吹塑制成的含银的聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯或聚酯的浮球，其直径在l-10em;所述^4艮多孔无机高衬材料，其孑W錄5—50腿，以银计，其银衬的重量百分数为0.01~10%,所^4艮是Ag单质、Ag离子、AgzO、AgO中的一种或几种，多孔无机高W材料是玻璃、陶瓷、硅藻土、高冷土、沸石、分子筛、纳米负离子粉中的一种或几种，其中Ag单质、Ag离子、Ag20、或AgO与多孔无机高分子材料的多孔骨架结合。7、一种^J]权利要求6的无公害藻类处理剂的方法，其特征在于升被藻类污染的水使用0.110mg银，计算无公害藻类处理剂的使用量范围，再根提藻类污染程度确定使用量，然后^^斤确定的使用量的^tf或硬质^4艮的聚氨酯或聚苯乙烯的泡沫塑料，或#^所确定的使用量的^4艮的聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯或聚酯的浮球，将其力在#支藻类污染的水体表面灭藻，或将其M在有M类污染的水a3t的入水口或出水口的管道内灭藻。8、一种无公害藻类处理剂，其特4￡^于它是熔^R态的^l艮多孔a高^"材料制成的射艮多^^，其^4錄10腿~1000微米，比表面积为50~10G0mVg,密度在0.22.0g/ml，或者是熔融状态的^4艮多孑L无机高衬材料制成的含银中空球，其直径在1微米~10厘米，或者是熔融状态的含银多孔it^高M材^^J成的^L实心珠，其直径1~10卯#^，或者a融状态的射艮多孑匕^高^^材#^成的^4艮实心珠，再纟錄面疏水处理制成的表面疏水处理的^H艮实心珠，其直径在1微米~1000微米；所述，多孔无机高分子材料，其孑L^在5-50nrn，以银计，其银衬的重量百分数为0.0110%，所^4^是Ag单质、Ag离子、Ag2C)、AgO中的一种或;ut,多孑l无机高m材料是玻璃、陶瓷、#土、高呤土、沸石、分子篩、纳米负离子粉中的一种或;Uf中，其中Ag单质、Ag离子、Ag20、或AgO与多孔无机高分子材料的多孔骨架结合。9、一种^^J权矛I^求8的无公害藻类处理剂的方法，其特征在于升被藻类污染的水使用0.1-10mg银，计算无公害藻类处理剂的^f吏用量范围，再根据藻类污染程度确定使用量，然后#^所确定的使用量的含银多孔，M表面疏水处理的^艮实心珠，将^洒在被藻类污染的水体中，自动分布在水体不同深度构成立体灭藻，或者#^所确定的使用量的^4艮中空球或射艮实心珠，将其穿成串或编成网，人工布置在被藻类污染的水体的不同深度构成立体灭藻。10、一种^/>害藻类处理剂，其特絲于它是由射艮多孔脉高分子材料用特型^^jt压成型、烧结成^艮的具有观赏外形或异形的制品；所述^4艮多孔无机高衬材料，其孑W圣在5~50nm，以银计，其银*的重量百分数为0.01~10%，所^4IL是Ag单质、Ag离子、AgiO、AgO中的一种或膽，多孔it^高^"材料是玻璃、陶瓷、硅藻土、高岭土、沸石、M筛、纳米负离子粉中的一种或;Ut，其中Ag单质、Ag离子、AgzO、或AgO与多孔无机高分子材料的多孔骨架结合；所述特型模具是指形成具有观赏外形或异形制品的模具。全文摘要本发明涉及一种无公害藻类处理剂及其使用方法。它是含银多孔无机高分子材料与高分子絮凝剂复合，或者与含纳米银天然生物高分子材料或合成高分子材料复合，作成粉末状、颗粒状产品；或者是含银多孔无机高分子材料本身，或与树脂混合制造成各种球、海绵制品等。含银多孔无机高分子材料孔径5～50nm，银含量以银计为0.01～10％(重量)，多孔无机高分子材料是玻璃、陶瓷、硅藻土、高岭土、沸石、分子筛、纳米负离子粉中的一种或几种，所含银是Ag单质、Ag离子、Ag₂O、AgO中的一种或几种并与多孔无机高分子材料的多孔骨架结合。使用简单。适于治理因江河湖泊的藻类引起的水质污染，改善水产和观赏类渔业养殖中水体微环境。文档编号C02F1/52GK101125688SQ20071002404公开日2008年2月20日申请日期2007年7月13日优先权日2007年7月13日发明者赵晓斌,赵铭苏,红钱申请人:常州市天歌高分子科技有限公司