专利名称：一种用生产对苯二酚所产生的含锰废液制造硫化锰联产硫酸铵和硫化铵的方法
技术领域：
本发明涉及生产对苯二酚所产生的含锰废液利用的技术领域，特别是一种用生产 对苯二酚所产生的含锰废液制造硫化锰联产硫酸铵和硫化铵的方法。
背景技术：
对苯二酚是重要的有机中间体，我国已于20世纪70年代研制并已投入工业化生 产。目前国内主要采取用苯胺-二氧化锰工艺生产对苯二酚，该工艺与国外的苯酚-双氧 水工艺相比，具有产品纯度高，杂质少等优点。但其缺点是废液的排放量大。通常的状态 下，每生产一吨对苯二酚约有四十吨含锰废水。对苯二酚的含锰废液里面的化学组分为硫 酸锰的含量11 12%，硫酸铵含量为1.4 1.6%，硫酸含量为1.8 2.2%，单质元素残 渣5 6%。目前国内一些生产厂利用含锰废液制取晶体硫酸锰或普通硫化铵盐，以及高纯 硫化锰等。高纯硫化锰是理想的高性能强磁性材料，是近代迅速发展起来的锰硅合金、锰铝 合金、高性能二氧化锰产品的主要原料。目前高纯硫化锰主要是用作软磁铁氧磁性材料，一 般以电解锰或硫酸锰、硫化铵氢铵等为原料制取。但是目前也没有一种用生产对苯二酚所 产生的含锰废液制造硫化锰联产硫酸铵和硫化铵的方法的相关报道。
发明内容
本发明提供了一种用生产对苯二酚所产生的含锰废液制造硫化锰联产硫酸铵和 硫化铵的方法，该方法不仅工艺简单，而且能有效处理废液的同时还能制得多种有价值的
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广 PFt ο为了达到上述的目的，本发明的技术方案为一种用生产对苯二酚所产生的含锰废液制造硫化锰联产硫酸铵和硫化铵的方法， 包括如下制备步骤步骤A、将生产对苯二酚所产生的废液用抽滤机进行抽滤；步骤B、将步骤A中抽滤所得单质残渣滤饼用于开发其它产品；步骤C、将步骤A中抽滤所得滤液转移至反应釜中，同时投入硫化铵溶液进行反 应，滤液与硫化铵溶液之间的质量比为1 0. 25 0. 65 ；反应生成硫化锰和硫酸铵及硫化 铵的混合物I ；步骤D、将步骤C中所得的混合物I用过滤器进行过滤；步骤E、将步骤D中过滤所得滤饼经洗涤干燥、粉碎包装成为硫化锰产品；步骤F、将步骤D中所得的硫澄清的滤液经减压蒸馏、分级冷却、结晶，分别得到硫 酸铵晶；步骤G、将步骤F中减压蒸馏内剩余的液体经浅蒸馏后得到硫化铵产品。本发明主要是先将对苯二酚所产生的废液用抽滤机进行抽滤，得到滤液进行蒸馏 过滤，滤饼深加工得到硫化锰产品；滤液再进行减压蒸馏后分别进一步深加工分别得到硫酸铵和硫化铵产品；本发明既能干干净净的吞掉废液，减轻废液对环境的污染；又能制得 有价值的硫化锰、硫酸铵和硫化铵产品，不仅具有显著的社会效益和经济效益，而且工艺及 生产设备简单，是一种比较实际的处理和利用方法。其化学反应方程式为MnSO4+ (NH4) 2S = = = = = MnS+ (NH4) 2S04H2SO4+ (NH4) 2S = = = = = (NH4) 2S+H2S具体的实施方式实施例1一种用生产对苯二酚所产生的含锰废液制造硫化锰联产硫酸铵和硫化铵的方法， 包括如下制备步骤步骤A、将生产对苯二酚所产生的IOOOkg废液(其中，包含120kg硫酸锰，15kg硫 酸铵和20kg硫酸)用抽滤机进行抽滤；步骤B、将步骤A中抽滤所得单质残渣滤饼用于开发其它产品；步骤C、将步骤A中抽滤所得滤液转移至反应釜中，同时投入硫化铵溶液进行反 应，滤液与硫化铵溶液之间的质量比为1 0.25;反应生成硫化锰和硫酸铵及硫化铵的混 合物I ；步骤D、将步骤C中所得的混合物I用过滤器进行过滤；步骤E、将步骤D中过滤所得滤饼经洗涤干燥、粉碎包装成为38. 35kg硫化锰产品。步骤F、将步骤D中所得的硫澄清的滤液经减压蒸馏、分级冷却、结晶，分别得到 67. 88kg硫酸铵晶；步骤G、将步骤F中减压蒸馏内剩余的液体经浅蒸馏后得到2. 50kg硫化铵产品。实施例2一种用生产对苯二酚所产生的含锰废液制造硫化锰联产硫酸铵和硫化铵的方法， 包括如下制备步骤步骤A、将生产对苯二酚所产生的IOOOkg废液(其中，包含120kg硫酸锰，15kg硫 酸铵和20kg硫酸)用抽滤机进行抽滤；步骤B、将步骤A中抽滤所得单质残渣滤饼用于开发其它产品；步骤C、将步骤A中抽滤所得滤液转移至反应釜中，同时投入硫化铵溶液进行反 应，滤液与硫化铵溶液之间的质量比为1 0.45;反应生成硫化锰和硫酸铵及硫化铵的混 合物I ；步骤D、将步骤C中所得的混合物I用过滤器进行过滤；步骤E、将步骤D中过滤所得滤饼经洗涤干燥、粉碎包装成为69. 03kg硫化锰产品。步骤F、将步骤D中所得的硫澄清的滤液经减压蒸馏、分级冷却、结晶，分别得到 122. 19kg硫酸铵晶；步骤G、将步骤F中减压蒸馏内剩余的液体经浅蒸馏后得到4. 50kg硫化铵产品。实施例3—种用生产对苯二酚所产生的含锰废液制造硫化锰联产硫酸铵和硫化铵的方法，包括如下制备步骤步骤A、将生产对苯二酚所产生的IOOOkg废液(其中，包含120kg硫酸锰，15kg硫 酸铵和20kg硫酸)用抽滤机进行抽滤；步骤B、将步骤A中抽滤所得单质残渣滤饼用于开发其它产品；步骤C、将步骤A中抽滤所得滤液转移至反应釜中，同时投入硫化铵溶液进行反 应，滤液与硫化铵溶液之间的质量比为1 0.65;反应生成硫化锰和硫酸铵及硫化铵的混 合物I ；步骤D、将步骤C中所得的混合物I用过滤器进行过滤；步骤E、将步骤D中过滤所得滤饼经洗涤干燥、粉碎包装成为99. 71kg硫化锰产
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m ；步骤F、将步骤D中所得的硫澄清的滤液经减压蒸馏、分级冷却、结晶，分别得到 176. 49kg硫酸铵晶；步骤G、将步骤F中减压蒸馏内剩余的液体经浅蒸馏后得到6. 51kg硫化铵产品。上述实施例，只是本发明的较佳实施例，并非用来限制本发明实施范围，故凡以本 发明权利要求所述的特征及原理所做的等效变化或修饰，均应包括在本发明权利要求范围 之内。
权利要求
1. 一种用生产对苯二酚所产生的含锰废液制造硫化锰联产硫酸铵和硫化铵的方法，其 特征在于，包括如下制备步骤步骤A、将生产对苯二酚所产生的废液用抽滤机进行抽滤； 步骤B、将步骤A中抽滤所得单质残渣滤饼用于开发其它产品； 步骤C、将步骤A中抽滤所得滤液转移至反应釜中，同时投入硫化铵溶液进行反应，滤 液与硫化铵溶液之间的质量比为1 0.25 0.65;反应生成硫化锰和硫酸铵及硫化铵的 混合物I ；步骤D、将步骤C中所得的混合物I用过滤器进行过滤；步骤E、将步骤D中过滤所得滤饼经洗涤干燥、粉碎包装成为硫化锰产品；步骤F、将步骤D中所得的硫澄清的滤液经减压蒸馏、分级冷却、结晶，分别得到硫酸铵曰曰曰；步骤G、将步骤F中减压蒸馏内剩余的液体经浅蒸馏后得到硫化铵产品。
全文摘要
本发明涉及生产对苯二酚所产生的含锰废液利用的技术领域，特别是一种用生产对苯二酚所产生的含锰废液制造硫化锰联产硫酸铵和硫化铵的方法；本发明主要是先将对苯二酚所产生的废液用抽滤机进行抽滤，得到滤液进行蒸馏过滤，滤饼深加工得到硫化锰产品；滤液再进行减压蒸馏后分别进一步深加工分别得到硫酸铵和硫化铵产品；本发明既能干干净净的吞掉废液，减轻废液对环境的污染；又能制得有价值的硫化锰、硫酸铵和硫化铵产品，不仅具有显著的社会效益和经济效益，而且工艺及生产设备简单，是一种比较实际的处理和利用方法。
文档编号C02F1/58GK102115184SQ20101061598
公开日2011年7月6日 申请日期2010年12月30日 优先权日2010年12月30日
发明者何云 申请人:何云