一种制备除砷吸附剂的方法与流程

文档序号:11926419阅读:775来源:国知局

本发明涉及吸附材料技术领域,具体是一种制备除砷吸附剂的方法。



背景技术:

近年来,随着重金属工业的发展、重金属废水未加处理的任意排放,导致了重金属离子在自然水体中的含量日益增加,由此所导致的水污染事件频频发生。重金属是造成环境污染问题的重要原因之一,当重金属进入到环境中,是不能被生物降解为无害物质的,同时水中的悬浮颗粒通过对重金属离子的吸附和沉淀作用,使得水体重金属长期污染就此产生。更有甚者,存在于生物体内的重金属经过累积、富集,还参与生物圈循环,危害人体健康,是对生态环境危害极大的一类污染物。水体重金属污染已经成为了全社会关注的一个世界性的的环境问题。

砷在自然界中广泛存在,砷的化合物是一种具有类金属特性的原生质毒物,具有广泛的生物效应。砷毒性巨大,是一种慢性致癌物质,对人类健康具有严重的危害性。砷在水体中有As( Ⅴ ) 和As( Ⅲ ) 两种形态。我国的饮用水砷含量标准为0.05 mg/L。目前,砷污染已经非常普遍,在澳大利亚、加拿大、美国、日本和阿根廷等国都出现了砷中毒事件,而我国近几年也成为砷污染严重的国家,仅2008年就在贵州独山县、湖南辰溪县、广西河池、云南阳宗海、河南大沙河发生五起砷污染事件。砷污染一旦形成,就会通过食物链或地下水、地面水进入人体或其它生物体严重危害人类健康和整个生态环境。因此,如何经济有效地处理含铬废水便成为我国重要的研究方向之一。

含砷废水的处理方法包括化学沉淀法、混凝沉淀法、离子交换法、吸附法等。由于吸附法具有工艺流程简单、处理效果好、可操作性强等优点,因此在处理含砷废水中得到广泛的应用。其中活性炭作为一种有效的废水处理吸附剂可用于大多数重金属、有机分子的除去且吸附能力强,只是活性炭资源有限,大批量治理废水造价高,寿命短,再生操作费用高,较难在经济尚不发达的地区得到广泛的应用。现有的高分子吸附剂、利用废弃物制备的吸附剂和复合吸附剂等也存在成本高、吸附效率低、易产生二次污染等问题。因此,如何提高吸附剂的吸附效率和减少使用过程中造成的二次污染问题是当今的研究热点。



技术实现要素:

本发明针对现有吸附剂存在的问题,提供一种比表面积大、吸附容量大、吸附效率高、成本低、制备工艺简单、安全环保的除砷吸附剂。

为了实现以上目的,本发明是通过以下技术方案实现:

一种制备除砷吸附剂的方法,是以质量比为100:10-15:60-80:8-12:5-8:15-20的椰子壳、丙烯酸马来酸酐共聚物、浒台粉、硫脲、硝酸铈铵和淀粉作为原料,通过微波加热法制成吸附剂,所述方法具体操作步骤如下:

(1)将100份椰子壳粉碎,加入氢氧化钠溶液浸泡椰子壳6-8h,再用水洗涤椰子壳粉至中性,得椰子壳纤维素;在椰子壳纤维素中加入10-15份丙烯酸马来酸酐共聚物,再加入120-150份水,混合均匀,在温度为80-100℃下干燥1-2h,得改性椰子壳粉;

(2)取浒台粉60-80份和硫脲8-12份加入超声波搅拌器,再加入适量水进行超声反应,将反应后的糊状物置于60-80℃的烘箱中加热干燥2-3h,得改性浒台粉;

(3)将上述改性椰子壳粉、改性浒台粉加入搅拌器,加入硝酸铈铵溶液5-8份和淀粉15-20份,再加入水调成糊状,将糊状物放入微波加热设备,在温度为120-140℃下微波干燥1-2h,冷却至室温,研磨,即得除砷吸附剂。

优选的,以上步骤(1)是将椰子壳粉碎至40-60目。

优选的,以上所述氢氧化钠的浓度为3-5mol/L。

优选的,以上所述浒台粉是将新鲜浒台粉洗净,干燥至含水量为10%,再粉碎至80目,即得浒台粉。

优选的,以上步骤(2)所述的超声反应是在超声频率为40-60kHz下超声反应30-60min。

优选的,以上所述硝酸铈铵的浓度为5mol/L。

优选的,以上步骤(3)所述微波的功率为200-300W。

优选的,以上步骤(3)所述研磨是将物料研磨至粒径为0.5-1.0mm。

与现有技术相比,本发明的优点和有益效果为:

1、本发明制备的吸附剂具有原料来源广泛、成本低廉、比表面积大、吸附容量大、吸附效率高、制备工艺简单、环保易降解等优点,对砷具有很好的吸附性能,在废水处理中具有广阔的市场前景。

2、本发明以农作物废弃物椰子壳作为主要原料,不仅原料来源广泛,价格低廉,还能实现废弃物的资源化回收利用,扩宽椰子壳的应用价值。

3、本方法利用氢氧化钠和丙烯酸马来酸酐共聚物对椰子壳进行改性,可以去除椰子壳的色素、木质素和半纤维素等物质,由于丙烯酸马来酸酐共聚物分子链上具有大量的羧基等活性基团,可活化吸附位点,提高吸附剂的吸附性能。

4、本发明以分布广泛、繁殖速度快、生长周期短的浒台作为原料,不但为浒台灾害提供了有效处理途径,浒台的多空结构可为重金属提供有效地吸附位点,同时浒台富含蛋白质、多糖及粗纤维等多种大分子物质,含有大量的羟基、羧基和氨基等官能团,可与砷发生较为完全的络合反应,从而达到更好的吸附效果。

5、本方法采用超声波处理浒台粉,能够快速破碎植物的细胞壁,使更多的内部功能团暴露出来与砷离子结合,对砷的吸附效果显著提高。

6、本发明采用硫脲对浒台粉进行改性,可以使吸附剂赋予更大的比表面积和吸附容量,提高吸附剂对砷的吸附性能。

7、本方法在吸附剂的制备过程中加入硝酸铈铵,可提高吸附剂的吸附容量大和吸附效率。

8、本发明采用微波法加热,具有加热速度快、受热体系温度均匀、耗能低等优点。

9、本发明制备的吸附剂具有良好的吸附性能,其中吸附剂的比表面积为200-250m2/g,对砷的吸附率达到95%以上。

具体实施方式

下面将结合具体实施例对本发明进一步说明,但不限于本发明的保护范围。

实施例1

一种制备除砷吸附剂的方法,具体操作步骤如下:

(1)将100kg椰子壳粉碎至40目,加入浓度为3mol/L的氢氧化钠溶液浸泡椰子壳8h,再用水洗涤椰子壳粉至中性,得椰子壳纤维素;在椰子壳纤维素中加入10kg丙烯酸马来酸酐共聚物,再加入120kg水,混合均匀,在温度为80℃下干燥2h,得改性椰子壳粉;

(2)取浒台粉60kg和硫脲10kg加入超声波搅拌器,再加入120kg水,在超声频率为50kHz下超声反应30min,将反应后的糊状物置于60℃的烘箱中加热干燥3h,得改性浒台粉;

(3)将上述改性椰子壳粉、改性浒台粉加入搅拌器,加入硝酸铈铵溶液5kg和淀粉15kg,再加入水调成糊状,将糊状物放入微波加热设备,在功率为200W、温度为120℃下微波干燥2h,冷却至室温,将物料研磨至粒径为0.5mm,即得除砷吸附剂。

实施例2

一种制备除砷吸附剂的方法,具体操作步骤如下:

(1)将100kg椰子壳粉碎至40目,加入浓度为5mol/L的氢氧化钠溶液浸泡椰子壳6h,再用水洗涤椰子壳粉至中性,得椰子壳纤维素;在椰子壳纤维素中加入12kg丙烯酸马来酸酐共聚物,再加入120kg水,混合均匀,在温度为90℃下干燥1.5h,得改性椰子壳粉;

(2)取浒台粉70kg和硫脲8kg加入超声波搅拌器,再加入120kg水,在超声频率为40kHz下超声反应60min,将反应后的糊状物置于70℃的烘箱中加热干燥2.5h,得改性浒台粉;

(3)将上述改性椰子壳粉、改性浒台粉加入搅拌器,加入硝酸铈铵溶液6kg和淀粉20kg,再加入水调成糊状,将糊状物放入微波加热设备,在功率为250W、温度为130℃下微波干燥1.5h,冷却至室温,将物料研磨至粒径为0.5mm,即得除砷吸附剂。

实施例3

一种制备除砷吸附剂的方法,具体操作步骤如下:

(1)将100kg椰子壳粉碎至60目,加入浓度为5mol/L的氢氧化钠溶液浸泡椰子壳8h,再用水洗涤椰子壳粉至中性,得椰子壳纤维素;在椰子壳纤维素中加入15kg丙烯酸马来酸酐共聚物,再加入150kg水,混合均匀,在温度为100℃下干燥1.5h,得改性椰子壳粉;

(2)取浒台粉80kg和硫脲12kg加入超声波搅拌器,再加入140kg水,在超声频率为60kHz下超声反应30min,将反应后的糊状物置于80℃的烘箱中加热干燥2h,得改性浒台粉;

(3)将上述改性椰子壳粉、改性浒台粉加入搅拌器,加入硝酸铈铵溶液8kg和淀粉18kg,再加入水调成糊状,将糊状物放入微波加热设备,在功率为300W、温度为140℃下微波干燥1h,冷却至室温,将物料研磨至粒径为1.0mm,即得除砷吸附剂。

实施例4

一种制备除砷吸附剂的方法,具体操作步骤如下:

(1)将100kg椰子壳粉碎至60目,加入浓度为5mol/L的氢氧化钠溶液浸泡椰子壳6h,再用水洗涤椰子壳粉至中性,得椰子壳纤维素;在椰子壳纤维素中加入12kg丙烯酸马来酸酐共聚物,再加入130kg水,混合均匀,在温度为90℃下干燥2h,得改性椰子壳粉;

(2)取浒台粉70kg和硫脲12kg加入超声波搅拌器,再加入120kg水,在超声频率为50kHz下超声反应60min,将反应后的糊状物置于60℃的烘箱中加热干燥3h,得改性浒台粉;

(3)将上述改性椰子壳粉、改性浒台粉加入搅拌器,加入硝酸铈铵溶液7kg和淀粉20kg,再加入水调成糊状,将糊状物放入微波加热设备,在功率为250W、温度为130℃下微波干燥2h,冷却至室温,将物料研磨至粒径为1.0mm,即得除砷吸附剂。

吸附剂的使用方法为:在室温条件下,将1g的吸附剂投入1L含有砷酸根的废水中,控制pH为5,在转速为300r/min下搅拌60min,分离出吸附剂,即可完成对含砷废水的处理。

以下对实施例1-4制得的吸附剂进行吸附性能的测定。其中采用比表面积测定吸附剂的比表面积。采用原子吸收分光光度法测定砷酸根的浓度,再根据以下公式计算出吸附率,测定结果如下表所示。

ŋ=(C0-Ci)×100% /C0

其中C0、Ci为废水中砷酸根吸附前后的含量(mg/L),ŋ为吸附率。

从测定结果可以看出,本发明制备的吸附剂具有较大的比表面积,对砷酸根的吸附率达到95%以上,在镉离子废水处理中具有广阔的应用前景。

以上内容不能认定本发明具体实施只局限于这些说明,对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思前提下,还可以做出若干简单推演或替换,都应当视为属于本发明由所提交的权利要求书确定的专利保护范围。

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