本发明属于废水深度处理领域，尤其涉及一种稀土钠皂萃余液的资源化处理工艺。
背景技术：
稀土元素具有良好的物理和化学特性，广泛应用于新材料和高科技领域，是极其重要的战略物资。我国不但是一个稀土资源大国，稀土资源丰富，而且是稀土萃取分离大国，稀土萃取分离水平居世界领先水平。
稀土萃取分离，通常采用酸液（盐酸、硝酸或硫酸）从稀土矿中浸出稀土元素，然后用钠皂后的萃取剂（主要为P507）从浸出液中萃取稀土元素，金属萃取相用酸反萃后制备稀土产品，而经过钠皂萃取后的萃余液的主要成分为钠盐，除微量稀土元素外，还含有萃取剂、煤油等有机物以及重金属，成分复杂，传统的治理办法就是加石灰中和除重金属，活性炭除油，出水排放，存在纯水重金属不达标，活性炭无法实现再生，有效资源无法回收利用，更不能实现高纯产品的制备等问题。
随着经济的快速发展以及萃取技术的进步创新，截止目前，我国稀土萃取分离工业生产排放的废水，直接排放不但造成钠盐产品的浪费，而且已经对生态和环境造成了严重的影响，而对于稀土钠皂萃余液资源化处理的研究报道较少，亟待解决。
因此，发明人针对稀土钠皂后萃余液成分复杂的情况，查阅大量资料潜心研究，开发出一种稀土钠皂萃余液废水的资源化处理工艺，该工艺可广泛应用于稀土钠皂后产生的萃余液废水处理领域，具有良好的应用前景。
技术实现要素：
针对上述问题，本发明提供了一种稀土钠皂萃余液废水的资源化处理工艺，该工艺有效地解决了钠皂萃余液的处理问题，而且实现了废水中有效资源的回收利用，废水达标排放，无二次污染产生，具有环境-经济的双重效益。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
一种稀土钠皂萃余液的资源化处理工艺，将预处理后的废水先进行除油处理同时降低COD，然后进行脱酸处理提高pH值，再通过吸附法去除重金属，最终得到的废水进一步蒸发结晶制备钠盐产品。
所述吸附法去除重金属得到的废水通过双极膜电渗析酸碱再生，得到的酸液和碱液返回工艺使用，淡水回用或排放。
所述酸碱再生通过双极膜电渗析得到酸液和碱液，淡水回用或排放。
所述蒸发结晶得到的钠盐产品纯度大于99.5%，冷凝水回用。
所述钠盐产品为硫酸钠或氯化钠产品。
除油处理采用除油材料可以一步将油含量去除至1mg/L以下，COD去除至50mg/L以下，回收的油返回萃取工艺。
所述脱酸处理可用扩散渗析或酸阻滞树脂将酸分离，脱酸后的萃余液pH为6~7，得到的酸液可回用于稀土矿的浸出工艺。
所述酸液可为盐酸或硝酸。
所述吸附法通过负载有活性吸附基团的材料吸附去除微量重金属，出水稀土元素、重金属浓度均小于0.1mg/L。
所述预处理为去除废水中的固体杂质、悬浮物。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
1）本发明公开了一种稀土钠皂萃余液废水的资源化处理工艺，该工艺填补了现有钠皂萃余液资源化处理研究的空缺，真正地实现了资源回收利用的同时废水达标排放；
2）本发明工艺利用除油材料可以一步将油含量去除至1mg/L以下的同时将COD去除至50mg/L以下，效果明显，回收的油同样可以返回萃取工艺；
3）本发明工艺是一种集成资源化处理方法，除了蒸发结晶制备纯度大于95%的高纯钠盐产品外，还公开了双极膜电渗析实现酸碱再生，酸液和碱液返回工艺使用，整个工艺灵活、可控，可广泛应用于稀土钠皂萃余液废水处理领域。
附图说明
图1是本发明一种稀土钠皂萃余液废水的资源化处理工艺。
具体实施方式
为更好地说明本发明，便于理解本发明的技术方案，本发明的典型但非限制性的实施例如下：
如图1所示，一种稀土钠皂萃余液的资源化处理工艺，将预处理后的废水先进行除油处理同时降低COD，然后进行脱酸处理提高pH值，再通过吸附法去除重金属，最终得到的废水进一步蒸发结晶制备钠盐产品。
其中，吸附法去除重金属得到的废水通过蒸发结晶用于制备钠盐产品（氯化钠和硫酸钠），冷凝水回用，经本工艺蒸发结晶得到的产品纯度大于99.5%；
另外，吸附法去除重金属得到的废水还可以通过酸碱再生（双极膜电渗析）实现酸液和碱液的回收利用，返回工艺使用。
稀土钠皂萃余液中有机物主要成分为P507和煤油，除油处理采用除油材料可以一步将油含量去除至1mg/L以下，COD去除至50mg/L以下，回收的油返回萃取工艺；
稀土钠皂萃余液pH一般小于2，可用扩散渗析或酸阻滞树脂将酸分离，脱酸后的萃余液pH为6~7，得到的酸液可回用于稀土矿的浸出工艺，酸液可为盐酸或硝酸；
脱酸后的萃余液中还含有微量稀土元素、镍和镉等重金属，用负载有活性吸附基团的材料吸附去除微量重金属，出水稀土元素、重金属浓度均小于0.1mg/L；
稀土钠皂萃余液中含有不少悬浮物，需预先去除，预处理为去除废水中的固体杂质、悬浮物，以免后续工艺阻塞。
实施例1
某稀土企业的镨、钕钠皂萃余液，盐酸含量为10%，油200mg/L，COD为1950mg/L，镨、钕、镍含量分别为10、5和0.2mg/L，氯化钠含量为10%。
步骤1：取10L上述萃余液，过滤去除悬浮物；
步骤2：步骤1出水进入填装有ORZ除油材料的吸附柱吸附除油，出水油含量小于1mg/L，COD＜50mg/L。吸附穿透后的材料用溶剂解吸，解吸液精馏回收溶剂和油，溶剂循环使用，油返回萃取工序；
步骤3：步骤2出水进入扩散渗析膜组件，出水pH=6.5（范围为6～7），回收的9%盐酸返回稀土矿浸出工艺；
步骤4：步骤3出水进入填装有活性吸附材料的吸附柱除重金属，出水镨、钕、镍含量小于0.1mg/L；
步骤5：步骤4出水达标排放，或蒸发结晶制备氯化钠产品，得到纯度为99.5%的氯化钠产品，冷凝水回用于生产工艺。
实施例2：
某稀土企业的铈钠皂萃余液，硫酸含量为1%，油20mg/L，COD为150mg/L，镧、铈、含量分别为0.5、1 mg/L，硫酸钠含量为10%。
步骤1：取10L上述萃余液，过滤去除悬浮物；
步骤2：步骤1出水进入填装有ORZ除油材料的吸附柱吸附除油，出水油含量小于1mg/L，COD＜50mg/L。吸附穿透后的材料用溶剂解吸，解吸液精馏回收溶剂和油，溶剂循环使用，油返回萃取工序；
步骤3：步骤2出水进入酸阻滞床，出水pH=7，回收的1%硫酸返回稀土矿浸出工艺；
步骤4：步骤3出水进入填装有活性吸附材料的吸附柱除重金属，出水铈含量小于0.1mg/L；
步骤5：步骤4出水达标排放，或蒸发结晶制备硫酸钠产品，得到纯度为99.7%的硫酸钠产品，冷凝水回用于生产工艺。
实施例3：
某稀土企业的镧钠皂萃余液，硝酸含量6.3%，油49mg/L，COD为560mg/L，镧、铈含量分别为2和8mg/L，硝酸钠含量为8%。
步骤1：取10L上述萃余液，过滤去除悬浮物；
步骤2：步骤1出水进入填装有ORZ除油材料的吸附柱吸附除油，出水油含量小于1mg/L，COD＜50mg/L。吸附穿透后的材料用溶剂解吸，解吸液精馏回收溶剂和油，溶剂循环使用，油返回萃取工序；
步骤3：步骤2出水进入扩散渗析膜组件脱酸，出水pH=6，得到的6%硝酸返回稀土矿浸出工艺；
步骤4：步骤3出水进入填装有活性吸附材料的吸附柱，出水镧、铈含量均小于0.1mg/L；
步骤5：步骤4出水主要为8%的硝酸钠溶液，进入双极膜电渗析酸碱再生，得到的7%硝酸和7%氢氧化钠分别返回浸出和皂化工序使用，淡水（0.6%）经电渗析进一步浓缩至8%后返回双极膜电渗析，电渗析淡水回用于生产工艺。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细方法，但本发明并不局限于上述详细方法，即不意味着本发明必须依赖上述详细方法才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。