本发明实施例涉及工生产废水处理领域，尤其涉及一种聚氯乙烯助剂生产高含盐难降解有机废水处理方法。
背景技术：
：聚氯乙烯，英文简称pvc(polyvinylchloride)，是氯乙烯单体(vinylchloridemonomer,简称vcm)在过氧化物、偶氮化合物等引发剂；或在光、热作用下按自由基聚合反应机理聚合而成的聚合物。在建筑材料、工业制品、日用品、地板革、地板砖、人造革、管材、电线电缆、包装膜、瓶、发泡材料、密封材料、纤维等方面均有广泛应用。pvc助剂包括引发剂、阻聚剂、防粘附剂、消泡剂。引发剂包括ehp、cnp、tnd。生产过程涉及主要原辅材料氢氧化钠、氢氧化钾、过氧化氢、氯代酯、甲醇、乙醇等。相关助剂生产过程中会产生大量的工业废水，具有成分复杂且随市场波动大，codcr浓度高，含盐量高(18-20％)，毒性大，可生化性差等特点，属于高盐度难处理的精细化工废水之一。目前，国内外对精细化工涉及的高盐高codcr难降解有机废水处理还没有成熟的工艺，基本采用通用工艺流程的简单组合，如化学氧化、物理法、生化处理工艺等。且针对高含盐废水均采用预处理工艺段蒸发处理，得到固废及冷凝产水，在进行处理等路线，存在投资成本高，运行成本大，且处理效果不理想的问题。另外，微生物处理技术包括盐度驯化、稀释生化、接种嗜盐菌强化生化等工艺均存在耐盐能力有限，且稳定运行效果不理想等问题。尤其是针对特定的废水，如pvc助剂生产的废水处理，很难达到环保排放要求，是国内废水处理领域急需解决的难题之一。中国实用新型专利(cn204803181u)公开了一种高盐废水生化处理装置，该系统包括codcr反应器、氨氮反应器、反硝化器、澄清器等装置，利用耐盐微生物，脱氨氮微生物等进行处理，适用于总溶解盐浓度＞10％的高盐废水。该工艺利用特殊微生物的投加处理高盐废水，但是没有对难降解的有机物进行特定处理，有机污染物处理效果有待考察。且各种特殊菌的价格昂贵，运行成本较高。中国发明专利(cn106186537a)公开了一种高盐高浓度有机废水的蒸发结晶新工艺。针对高盐和高有机物废水，采用简单预处理后，直接蒸发的工艺路线进行处理，虽然工艺流程简单，但是蒸发装置的固定投资成本高，后期运行成本高限制了该技术的应用。中国发明专利(cn105084558a)公开了一种利用适盐微生物处理高盐废水的方法，主要是在生化系统中投加适盐微生物菌群，在1-25％盐度下进行混合培养，得到泥水分离性能和沉降性能良好的适盐微生物聚集体，进而是废水处理达标排放。但是针对适盐微生物菌体的驯化难度较大，且驯化时间周期很长，存在工程上运行不稳定，细菌稀少流失等问题，很难进行工程化运用。综上所述，精细化工涉及的高盐高codcr难降解有机废水处理仍在存在效率低，投资成本高，出水效果不理想等问题。因此，开发适合高盐分环境下，微生物处理工程化应用技术具有重要的意义。技术实现要素：本发明提供一种聚氯乙烯助剂生产高含盐难降解有机废水处理方法，针对现有聚氯乙烯助剂生产高盐高codcr废水处理工艺的不足，研发设计以微生物技术为核心的高含盐难降解有机废水的处理工艺，实现达标排放，以代替传统工艺。该方法具体包括：(1)高含盐难降解助剂生产废水经去隔油处理和混凝处理，去除水中的浮油和悬浮物，得到出水；(2)将步骤(1)中的出水经催化盐析过程，降低废水中的盐含量，进行盐分调整，得到盐度适度的高盐出水；(3)将步骤(2)中高盐出水进入微电解反应装置进行处理，得到出水；(4)将步骤(3)中出水进入多段式生化处理系统进行生化处理，得到出水；(5)将步骤(4)中的生化出水经外浸式mbr膜池处理，得到出水，出水满足达标排放要求；(6)步骤(3)，(4)，(5)产生的污泥进入压滤系统，产生泥饼委外处理，滤液循环进入调节池。可选的，所述聚氯乙烯助剂生产高含盐难降解有机废水的高含盐量为10-18％，难降解有机废水指其可生化性bod5/codcr值＜0.1。可选的，所述步骤(1)中去隔油处理采用刮板式油水分离器，得到的油中水含量＜0.5％。可选的，所述步骤(2)中催化盐析过程中应用的催化型药剂为硫酸或氢氧化钠或二者的混合物，且盐分调整后的盐含量控制在1-4％。可选的，所述步骤(3)中将步骤(2)中高盐出水进入微电解反应装置进行处理为采用铁碳催化剂的原电池产生的氧化还原反应，把聚氯乙烯助剂生产废水中的苯环类过氧化物，4-8个碳的酯类链状分子，环己烷等环类有机溶剂等有机污染物分子链破坏，形成小分子的有机物，将废水可生化性bod5/codcr比值从0.1提高至0.3-0.4。可选的，所述步骤(4)中多段式生化处理系统采用多隔室池体设计，为4隔室或8隔室或12隔室，将高比表面积的纤维作为填料，填料比表面积在2000-4000m2/m3。可选的，所述步骤(4)中多段式生化处理系统采用多段式生化处理技术，池体中污泥浓度可提高至15-20g/l。可选的，所述步骤(4)中多段式生化处理系统采用水通道式连续设计，形成多隔室的厌氧-兼氧-好氧处理工段，梯度式筛选出耐盐细菌种群和难降解有机物处理特种细菌，耐受高盐含量的范围在1-4％。可选的，所述步骤(4)中多段式生化处理系统包括耐盐菌隔室，所述步骤(3)中出水经耐盐菌隔室的处理，生化出水盐含量＜1％。本发明通过1)隔油混凝预处理，对废水中的浮油、悬浮物进行处理；2)经预处理废水进行析盐处理，调整废水盐分含量；3)经盐分调理后的进入铁碳微电解进行催化氧化处理，提高废水可生化性；4)经氧化处理的高盐废水进入高效多段式生化处理系统，出水达标排放。基于预处理、废水盐分调整、微电解处理、多段式生化处理实现氯乙烯助剂生产高含盐难降解有机废水，实现达标排放。附图说明图1是本发明实施例提供的一种聚氯乙烯助剂生产高含盐难降解有机废水处理方法的工艺路线图。具体实施方式下面结合附图和实施例对本发明作进一步的详细说明。可以理解的是，此处所描述的具体实施例仅仅用于解释本发明，而非对本发明的限定。另外还需要说明的是，为了便于描述，附图中仅示出了与本发明相关的部分而非全部结构。实施例一聚氯乙烯助剂生产高盐废水经隔油和絮凝沉降处理，废水中的浮油去除率达99.5％，悬浮物去除率达到90％；经隔油和絮凝沉降后的出水进入盐分调理过程，利用酸或者碱的调节，降低盐在废水中的溶解度，可控析出，实现废水盐度的调控，经处理后的废水盐分含量从10-18％，可降至1-5％。；适度盐含量废水进入微电解催化系统，采用铁屑或者铁碳调料或者纳米铁碳催化剂作为催化材料，废水反应ph控制在1-5，反应时间1-10h。废水codcr去除率可达40％，且废水可生化性提高，b/c值可从0.1提高至0.3-0.4。微电解处理后的出水进入多段式msfbp处理系统进行生化处理，该系统采用高比表面积的纤维为填料，采用多隔室水通道设计，形成连续流，并通过各个隔室溶解氧浓度，形成厌氧、兼氧和好氧处理工段。所述的纤维高比表面积为1000-5000m2/m3，该过程污泥浓度为15-20g/l,且随着水流方向，附着在纤维填料上的细菌微生物自行筛选，形成不同功能区的种群菌落以及加速耐盐细菌群落的形成。多段式msfbp生化处理过程好氧池出水进入浸没式mbr系统，以替代传统二沉池，高效分离悬浮物和细菌微生物，实现出水达标。各个工艺单元产生的污泥进入压滤系统，产生泥饼委外处理，滤液循环进入调节池进行再处理。本发明与现有技术相比较，具有以下有益效果：本发明预处理利用酸碱催化进行盐析，可有效调理废水的盐含量，使其降低到适度盐分含量环境，保证后续高盐废水生化处理系统的稳定运行；本发明提供的处理方法针对助剂生产中的难降解有机污染物，采用微电解电化学过程进行预处理，破坏有机物分子链，在去除codcr的同时可将废水可生化性b/c值从0.1提高至0.3-0.4；本发明采用高比表面积纤维作为填料，结合水通道设计，形成多段式生化处理隔室，将污泥浓度提高至15-20g/l,可快速形成功能菌种群落，及所需要的耐盐细菌，强化生化处理效果。可选的，聚氯乙烯助剂生产高含盐难降解有机废水的高含盐量为10-18％，难降解有机废水指其可生化性bod5/codcr值＜0.1。可选的，步骤(1)中去隔油处理采用刮板式油水分离器，得到的油中水含量＜0.5％。可选的，步骤(2)中催化盐析过程中应用的催化型药剂为硫酸或氢氧化钠或二者的混合物，且盐分调整后的盐含量控制在1-4％。可选的，步骤(3)中将步骤(2)中高盐出水进入微电解反应装置进行处理为采用铁碳催化剂的原电池产生的氧化还原反应，把聚氯乙烯助剂生产废水中的苯环类过氧化物，4-8个碳的酯类链状分子，环己烷等环类有机溶剂等有机污染物分子链破坏，形成小分子的有机物，将废水可生化性bod5/codcr比值从0.1提高至0.3-0.4。可选的，步骤(4)中多段式生化处理系统采用多隔室池体设计，为4隔室或8隔室或12隔室，将高比表面积的纤维作为填料，填料比表面积在2000-4000m2/m3。可选的，步骤(4)中多段式生化处理系统采用多段式生化处理技术，池体中污泥浓度可提高至15-20g/l。可选的，步骤(4)中多段式生化处理系统采用水通道式连续设计，形成多隔室的厌氧-兼氧-好氧处理工段，梯度式筛选出耐盐细菌种群和难降解有机物处理特种细菌，耐受高盐含量的范围在1-4％。可选的，步骤(4)中多段式生化处理系统包括耐盐菌隔室，步骤(3)中出水经耐盐菌隔室的处理，生化出水盐含量＜1％。可选的，步骤(5)中采用浸没式mbr替代二沉池，利用膜过滤有效分离污泥和出水，并结合快速滤池的处理，出水codcr＜100mg/l。示例性的，表1为本发明实施例提供的pvc助剂b355生产废水水质。表1项目名称污染物浓度项目名称污染物浓度ph值13.3电导率(ms/cm)6220硬度(mg/l)60盐分(mg/l)164360codcr(mg/l)28030bod5/codcr0.1其中，b355生产废水经隔油和絮凝沉降处理，废水中的浮油去除率达99.5％，悬浮物去除率达到90％，codcr降至15800mg/l；经隔油和絮凝沉降后的出水进入盐分调理过程，利用酸进行调节，随着盐分析出，经处理后的废水盐分含量可降至4％，codcr为15400mg/l。适度盐含量废水进入微电解催化系统，采用铁屑为催化材料，填料：水填充比例1:2，废水反应ph控制在3.5，反应时间10h。废水codcr去除率可达30％，codcr降为10780mg/l。且废水可生化性提高，b/c值可从0.1提高至0.35。微电解处理后的出水进入多段式8隔室msfbp处理系统进行生化处理，该系统采用高比表面积(5000m2/m3)的纤维为填料，1,2号隔室为厌氧，3,4号隔室为兼氧，5-8号隔室为好氧，其中兼氧池溶解氧浓度控制在0.5mg/l,好氧池溶解氧浓度控制在5mg/l,污泥浓度控制在15％。出水codcr去除效率高达98％，codcr为215.6mg/l，盐含量为1.1％。多段式msfbp生化处理过程好氧池出水进入浸没式mbr系统和快速滤池进一步进行处理，出水codcr为95mg/l，盐含量为0.9％。示例性的，表2为本发明实施例提供的pvc助剂tnd生产废水水质。表2项目名称污染物浓度项目名称污染物浓度ph值11电导率(ms/cm)7200硬度(mg/l)45盐分(mg/l)204360codcr(mg/l)31030bod5/codcr0.1其中，tnd生产废水经隔油和絮凝沉降处理，废水中的浮油去除率达99.5％，悬浮物去除率达到90％，codcr降至17800mg/l；经隔油和絮凝沉降后的出水进入盐分调理过程，利用酸进行调节，随着盐分析出，经处理后的废水盐分含量可降至4.5％，codcr为15800mg/l适度盐含量废水进入微电解催化系统，采用铁屑为催化材料，填料：水填充比例1:1.5，废水反应ph控制在3.5，反应时间10h。废水codcr去除率可达40％，codcr降为9480mg/l。且废水可生化性提高，b/c值可从0.1提高至0.4。微电解处理后的出水进入多段式12隔室msfbp处理系统进行生化处理，该系统采用高比表面积(5000m2/m3)的纤维为填料，1,2号隔室为厌氧，3-5号隔室为兼氧，6-12号隔室为好氧，其中兼氧池溶解氧浓度控制在0.5mg/l,好氧池溶解氧浓度控制在5mg/l,污泥浓度控制在20％。出水codcr去除效率高达98％，codcr为189.6mg/l，盐含量为1％。多段式msfbp生化处理过程好氧池出水进入浸没式mbr系统和快速滤池进一步进行处理，出水codcr为80mg/l，盐含量为0.8％。注意，上述仅为本发明的较佳实施例及所运用技术原理。本领域技术人员会理解，本发明不限于这里所述的特定实施例，对本领域技术人员来说能够进行各种明显的变化、重新调整和替代而不会脱离本发明的保护范围。因此，虽然通过以上实施例对本发明进行了较为详细的说明，但是本发明不仅仅限于以上实施例，在不脱离本发明构思的情况下，还可以包括更多其他等效实施例，而本发明的范围由所附的权利要求范围决定。当前第1页12