专利名称：一种含euo沸石的混晶材料及其制备方法
技术领域：
本发明为一种混晶材料及其制备方法，具体地说，是一种EuO/ α石英混晶材料及其制备方法。
背景技术：
分子筛是一种具有独特结构和性质的功能材料，已经广泛用于石油化工、精细化工、环境保护等领域。EUO分子筛具有一维孔道结构，其孔径为0. 41X0. 57纳米，这些一维孔道还具有深度为0. 81纳米、直径为0. 68X0. 58纳米的侧袋(Zeolite, 1988，8 :74)。 USP4537754、USP6514479、CN99126910. 1、CN98124082. 8、CN99104853. 9、CN99127713. 9 等专利公开了 EUO型分子筛的合成进展及其在芳烃领域的应用。但鉴于EUO型分子筛用于二甲苯异构化反应时，副反应较大的缺点，对其改性以提高其二甲苯异构化反应的选择性成为亟待解决的问题。US6342200B1公开了一种制备EUO型分子筛的合成方法，该法采用硅铝比小于200 的其它类型的分子筛作为晶种，合成出复合分子筛。CN1772611A公开了一种十元环结构复合分子筛及其合成方法，合成的复合分子筛包括 ZSM-22/SAP0-11、ZSM-23/SAP0-11、ZSM-5/SAP0-11、EU-I/SAP0-11、NU-87/SAP0-11 复合分子筛。该法将具有十元环结构的分子筛放入合成SAP0-11的原料中，按照合成SAP0-11 的条件进行晶化，得到复合分子筛。所述复合分子筛用于正构烷烃异构化反应，如润滑油脱蜡或柴油降凝。在工业催化2008，10 (16)报道了采用预置晶种方法合成EU-1/M0R复合分子筛。CN03148301. 1公开了采用预置晶种方法合成ZSM-5/丝光沸石混晶材料。 CN200410000960. 4公开了采用预置晶种方法合成出丝光沸石/ β沸石混晶材料。 CN200410000959. 1公开了采用预置晶种方法合成出ZSM-5/β沸石混晶材料。Karlsson等(Micro Mes Mater，1999，27，181-192)以六烷基三甲基溴化铵和十四烷基三甲基溴化铵双模板剂体系，合成了 MFI/MCM-41型复合分子筛，该法通过控制合成 MFI/MCM-41所用模板剂的比例和晶化温度，来控制复合分子筛中MFI和MCM-41分子筛的相对含量。
发明内容
本发明的目的是提供一种EUO/ α石英混晶材料，该混晶材料用于二甲苯异构化反应的催化剂，具有较低的芳烃损失率和较高的热力学平衡接近值。本发明提供的EUO/α石英混晶材料，该混晶材料位于沈.6°的α石英的特征主峰高度为EUO分子筛的特征主峰高度的0. 4 5. 0倍。本发明提供的EUO/ α石英混晶材料，由于含有适量α石英，使得混晶材料较之纯的EUO分子筛，具有较好的二甲苯异构化性能。
图1为本发明的一个实例制备的EU-I/ α石英混晶材料的XRD图。图2为本发明另一实例制备的EU-I/ α石英混晶材料的XRD图。图3为EU-I分子筛的XRD图。
具体实施例方式本发明提供的EUO/ α石英混晶材料是含有α石英的EUO沸石，混晶材料中EUO 和α石英的含量由其XRD图中特征主峰的相对高度表示。优选地，位于沈.6°的α石英的特征主峰高度为EUO分子筛的特征主峰高度的0. 8 4. 0倍。所述的EUO分子筛优选EU-I分子筛，其特征主峰位于20. 5°。本发明提供的EUO/ α石英混晶材料是在合成EUO沸石过程中，通过降低模板剂用量和缩短晶化时间使产生α石英。具体地说，本发明提供的EUO/α石英混晶材料的制备方法，包括将硅源、铝源、碱、模板剂和水混合制成反应溶液，其中各原料摩尔比为0.1 0.4R 0.1 0. 3Na20 0. 003 0. IAl2O3 SiO2 10 200H20，其中R为制备EUO分子筛的模板剂， 将配制的反应溶液在160 200°C和体系自生压力的条件下晶化6 50小时。所述的反应溶液中，各原料摩尔比优选为0. 1 0. 3R 0. 1 0. 3Na20 0. 003 0. IAl2O3 SiO2 10 160H20。所述的模板剂选自二苯甲基二甲基铵盐或烷基化聚亚甲基α _ω 二铵盐，所述的烷基化聚亚甲基α-ω 二铵盐优选三甲基二溴己二铵
权利要求
1.一种EU0/CI石英混晶材料，该混晶材料位于沈.6°的α石英的特征主峰高度为 EUO分子筛的特征主峰高度的0. 4 5. 0倍。
2.按照权利要求1所述的混晶材料，其特征在于位于沈.6°的α石英的特征主峰高度为EUO分子筛的特征主峰高度的0. 8 4. 0倍。
3.按照权利要求1或2所述的混晶材料，其特征在于所述的EUO分子筛为EU-I分子筛。
4.按照权利要求3所述的混晶材料，其特征在于EU-I分子筛的特征主峰位于20.5°。
5.一种EUO/α石英混晶材料的制备方法，包括将硅源、铝源、碱、模板剂和水混合制成反应溶液，其中各原料摩尔比为0. 1 0. 4R 0. 1 0. 3Na20 0. 003 0. IAl2O3 SiO2 10 200H20，其中R为制备EUO分子筛的模板剂，将配制的反应溶液在 160 200°C和体系自生压力的条件下晶化6 50小时。
6.按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的反应溶液中各原料摩尔比为0.1 0. 3R 0. 1 0. 3Na20 0. 003 0. IAl2O3 SiO2 10 160H20。
7.按照权利要求5所述的方法，其特征在于所述的模板剂选自二苯甲基二甲基铵盐或烷基化聚亚甲基α-ω 二铵盐。
8.按照权利要求5所述的方法，其特征在于所述的烷基化聚亚甲基α-ω二铵盐为三甲基二溴己二铵。
9.按照权利要求5所述的方法，其特征在于所述的硅源选自无定形二氧化硅、硅溶胶、 正硅酸乙酯、正硅酸丙酯或正硅酸丁酯；铝源选自铝酸钠、硫酸铝、硝酸铝、烷氧基铝、氧化铝、氢氧化铝胶体、拟薄水铝石或薄水铝石。
10.按照权利要求5所述的方法，其特征在于所述的硅源和铝源同时选自无定型氧化硅-氧化铝。
11.按照权利要求5所述的方法，其特征在于晶化时间为10 48小时。
全文摘要
一种EUO/α石英混晶材料，该混晶材料位于26.6°的α石英的特征主峰高度为EUO分子筛的特征主峰高度的0.4～5.0倍。该混晶材料的合成方法包括将硅源、铝源、碱、模板剂和水混合制成反应溶液，其中各原料摩尔比为0.1～0.4R∶0.1～0.3Na2O∶0.003～0.1Al2O3∶SiO2∶10～200H2O，其中R为制备EUO分子筛的模板剂，将配制的反应溶液在160～200℃和体系自生压力的条件下晶化6～50小时。本发明提供的混晶材料用于二甲苯异构化反应的催化剂，具有较低的芳烃损失率和较高的热力学平衡接近值。
文档编号B01J29/70GK102416345SQ20101029288
公开日2012年4月18日 申请日期2010年9月27日 优先权日2010年9月27日
发明者吴巍, 周震寰, 王志强, 钟进, 高俊魁 申请人:中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院