本发明涉及环保技术领域，特别是一种清除甲醛复合材料的制备方法。
背景技术：
甲醛的危害已经引起了人们足够的重视，该气体对人体皮肤、黏膜具有刺激性、容易引起眼睛、嗓子、肺部等多种不适症状，例如：有些媒体报道了甲醛危害引起白血病。
目前市场上的除甲醛产品，包括固态和液态两种，除甲醛的原理，主要依托物理吸附和化学吸附，配合光催化制剂、生物酶等除甲醛材料来实现。分子筛是一种具有很大比表面积的材料，对于气体的吸附具有良好作用，二氧化钛是一种常用的光催化剂，由于其禁带宽度较大，单一的二氧化钛效果不是十分良好，许多研究者通过将两者复合，例如：cn106423250a报道了一种活化沸石分子筛负载二氧化钛光催化材料的制备方法。
因此，开发绿色、环保、高效的清除甲醛复合材料已经成为环保技术领域的一种迫切需求。
技术实现要素：
本发明的目的在于：提供一种清除甲醛复合材料的制备方法，结合化学技术及物理技术，快速批量制备复合分子筛zsm-5、二氧化钛、二氧化锆、三氧化铁、氧化铈及磷酸锆的清除甲醛复合材料。
本发明的技术方案：首先，在一定量浓盐酸hcl中，加入分子筛zsm-5和聚乙二醇，搅拌条件下，滴加丁醇钛，加入八水合氧氯化锆、六水合三氯化铁及六水合氯化铈，搅拌一段时间后，得到反应物a；其次，向反应物a中，加入磷酸钠，搅拌一段时间后，转移至水热反应釜中，控温反应，得到混合物b；然后，混合物b经过滤、水洗、干燥，制得清除甲醛复合材料。
所述的技术方案中，首先，在强酸性条件下，分子筛、聚乙二醇分散在盐酸体系中，丁醇钛ti(oc4h9)4、八水合氧氯化锆zrocl2•8h2o、六水合三氯化铁fecl3•6h2o及六水合氯化铈cecl3•6h2o，经水解形成“-o-ti-o-zr-o-”、“-o-ti-o-fe-o-”、“-o-ti-o-ce-o-”复合链式结构，这些复合物均匀分散在分子筛zsm-5中；其次，在酸性体系中，加入磷酸钠na3po4，hpo42-与多余zrocl2反应，通过水热反应形成含zsm-5、tio2-zro2、tio2-fe2o3、tio2-ce2o3、zr(hpo4)2•h2o的复合物b；最后，复合物b经过滤、水洗、干燥，制得分子筛zsm-5负载tio2-zro2、tio2-fe2o3、tio2-ce2o3及zr(hpo4)2•h2o的清除甲醛复合材料。
本发明与现有技术相比，具有显著优点：该清除甲醛复合材料以分子筛zsm-5为吸附剂，tio2-zro2、tio2-fe2o3、tio2-ce2o3、zr(hpo4)2•h2o为复合光催化剂，可有效吸附并通过光催化去除甲醛气体。
具体实施方式
下面结合具体实施例说明本发明的技术解决方案，这些实施例不能理解为对技术方案的限制。
实施例1：依以下具体步骤制备一种清除甲醛复合材料。
步骤1、在1000ml质量浓度为37%的浓盐酸hcl中，加入354g分子筛zsm-5和11.8g聚乙二醇peg-2000，搅拌条件下，滴加203.3g正丁醇钛ti(oc4h9)4，加入308g八水合氧氯化锆zrocl2•8h2o、24.2g六水合三氯化铁fecl3•6h2o及21.2g六水合氯化铈cecl3•6h2o，搅拌6h后，得到反应物a；
步骤2、向反应物a中，加入125.5g磷酸钠na3po4，搅拌4h后，转移至水热反应釜中，控温220oc，反应6h，得到混合物b；
步骤3、混合物b经过滤、水洗、120oc干燥12h，制得清除甲醛复合材料。
实施例2：依以下具体步骤制备一种清除甲醛复合材料。
步骤1、在1000ml质量浓度为37%的浓盐酸hcl中，加入354g分子筛zsm-5和35.4g聚乙二醇peg-8000，搅拌条件下，滴加203.3g异丁醇钛ti(oc4h9)4，加入308g八水合氧氯化锆zrocl2•8h2o、40.4g六水合三氯化铁fecl3•6h2o及63.5g六水合氯化铈cecl3•6h2o，搅拌8h后，得到反应物a；
步骤2、向反应物a中，加入172.6g磷酸钠na3po4，搅拌6h后，转移至水热反应釜中，控温280oc，反应10h，得到混合物b；
步骤3、混合物b经过滤、水洗、160oc干燥8h，制得清除甲醛复合材料。
实施例3：依以下具体步骤制备一种清除甲醛复合材料。
步骤1、在1000ml质量浓度为37%的浓盐酸hcl中，加入354g分子筛zsm-5和25g聚乙二醇peg-6000，搅拌条件下，滴加203.3g正丁醇钛ti(oc4h9)4，加入308g八水合氧氯化锆zrocl2•8h2o、32g六水合三氯化铁fecl3•6h2o及42g六水合氯化铈cecl3•6h2o，搅拌7h后，得到反应物a；
步骤2、向反应物a中，加入150g磷酸钠na3po4，搅拌5h后，转移至水热反应釜中，控温260oc，反应8h，得到混合物b；
步骤3、混合物b经过滤、水洗、140oc干燥10h，制得清除甲醛复合材料。