本发明涉及催化技术领域，尤其涉及一种用于c9石油树脂加氢反应的催化剂及其制备方法。
背景技术：
c9石油树脂广泛用于胶粘带、热熔胶、道路用途料、油墨和橡胶等方面。未经氢化还原的c9石油树脂品种单一，产品质量不高，特别是油溶性、相容性及抗氧化稳定性等内在质量指标不稳定。对c9石油树脂进行催化加氢还原处理可较好地解决上述问题，在提高产品性能的同时拓宽产品的应用范围并增加产品的附加值。目前对石油树脂的加氢还原基本以c5为主，国外对石油树脂催化加氢还原的研究已进入工业化应用阶段水平，而国内工业研究甚少报导。
催化剂由于在沉淀过程中，酸性的镍盐溶液向碱性的沉淀剂溶液中加入，致使反应釜中的沉淀过程环境不均一，导致所沉淀的晶粒大小不一，影响镍的活性水平的发挥，降低催化剂的活性，且沉淀结束后加入氧化铝载体，此过程属于两种固体物质进行混合，不利于镍的分散，降低了活性金属的利用率，催化剂活性偏低。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种用于c9石油树脂加氢反应的催化剂及其制备方法，以解决上述技术问题。
本发明为解决上述技术问题，采用以下技术方案来实现：
一种用于c9石油树脂加氢反应的催化剂，包括载体和活性组分，其特征在于：由如下组分配比的原料制成：
载体中碳化硅30～50份，tio230～50份，sio220～40份；扩孔剂0.2～0.8份；活性组分1～5份，石墨10～15份；
优选的，所述活性组分的量为载体质量的1～5％。
优选的，所述活性组分为钌、铷、钇中的至少一种。
一种用于c9石油树脂加氢反应的催化剂的制备方法，包括如下步骤：
a)将碳化硅和tio2进行热处理得到碳化硅、tio2和si-o-ti结构的混合物；
b)将热处理后的混合物与γ-氧化铝、硬脂酸铝、硝酸铝中的至少一种混合，加入分散剂和水，捏合均匀；
c)向步骤b)的混合物中再加入扩孔剂，混合均匀成为均相体系后；
d)将捏合后的物料造粒，得到的粒子烘干，加入石墨混合均匀，成型，得到催化剂载体；
e)将制得的催化剂载体放入含有活性组分的可溶性化合物溶液中浸渍；
f)将浸渍后的催化剂载体取出，干燥、焙烧后，制得催化剂。
5.根据权利要求1所述的一种用于c9石油树脂加氢反应的催化剂，其特征在于：所述碳化硅和tio2在500～700℃下热处理2～3h，得到混合物。
优选的，所述γ-氧化铝、硬脂酸铝、硝酸铝的添加量为载体质量的2～4％。
优选的，所述的扩孔剂为硬脂酸钠、甲基纤维素、聚乙二醇和淀粉的其中之一或任意组合。
优选的，所述步骤f)中在80～150℃下干燥8～20小时，然后在250～750℃下焙烧4～18小时后，得催化剂。
本发明的有益效果是：
本发明扩孔剂的加入对焙烧过程中二次孔的形成有利，为复合载体提供了更大孔径尺寸，能够提供更有利的加氢环境，双组分活性组分的应用提高了高温加氢反应条件下贵金属元素微晶的抗烧结性，提供了更长的加氢催化剂寿命,本发明的催化剂用于加氢反应中具备良好的活性，同时，该催化剂表现出优异的稳定性，催化剂长周期运行后，其活性变化不大，整个发明过程简单，操作方便，得到的催化剂的寿命更长，催化效果更好，实用性高。
具体实施方式
为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体实施例，进一步阐述本发明，但下述实施例仅仅为本发明的优选实施例，并非全部。基于实施方式中的实施例，本领域技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得其它实施例，都属于本发明的保护范围。下述实施例中的实验方法，如无特殊说明，均为常规方法，下述实施例中所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。
实施例1
一种用于c9石油树脂加氢反应的催化剂，包括载体和活性组分，其特征在于：由如下组分配比的原料制成：
载体中碳化硅30份，tio230份，sio220份；扩孔剂0.2份；活性组分1份，石墨10份；
一种用于c9石油树脂加氢反应的催化剂的制备方法，包括如下步骤：
a)将碳化硅和tio2进行热处理得到碳化硅、tio2和si-o-ti结构的混合物；
b)将热处理后的混合物与γ-氧化铝、硬脂酸铝、硝酸铝中的至少一种混合，加入分散剂和水，捏合均匀；
c)向步骤b)的混合物中再加入扩孔剂，混合均匀成为均相体系后；
d)将捏合后的物料造粒，得到的粒子烘干，加入石墨混合均匀，成型，得到催化剂载体；
e)将制得的催化剂载体放入含有活性组分的可溶性化合物溶液中浸渍；
f)将浸渍后的催化剂载体取出，干燥、焙烧后，制得催化剂。
实施例2
一种用于c9石油树脂加氢反应的催化剂，包括载体和活性组分，其特征在于：由如下组分配比的原料制成：
载体中碳化硅40份，tio240份，sio230份；扩孔剂0.4份；活性组分3份，石墨12份；
一种用于c9石油树脂加氢反应的催化剂的制备方法，包括如下步骤：
a)将碳化硅和tio2进行热处理得到碳化硅、tio2和si-o-ti结构的混合物；
b)将热处理后的混合物与γ-氧化铝、硬脂酸铝、硝酸铝中的至少一种混合，加入分散剂和水，捏合均匀；
c)向步骤b)的混合物中再加入扩孔剂，混合均匀成为均相体系后；
d)将捏合后的物料造粒，得到的粒子烘干，加入石墨混合均匀，成型，得到催化剂载体；
e)将制得的催化剂载体放入含有活性组分的可溶性化合物溶液中浸渍；
f)将浸渍后的催化剂载体取出，干燥、焙烧后，制得催化剂。
实施例3
一种用于c9石油树脂加氢反应的催化剂，包括载体和活性组分，其特征在于：由如下组分配比的原料制成：
载体中碳化硅50份，tio250份，sio240份；扩孔剂0.8份；活性组分5份，石墨15份；
一种用于c9石油树脂加氢反应的催化剂的制备方法，包括如下步骤：
a)将碳化硅和tio2进行热处理得到碳化硅、tio2和si-o-ti结构的混合物；
b)将热处理后的混合物与γ-氧化铝、硬脂酸铝、硝酸铝中的至少一种混合，加入分散剂和水，捏合均匀；
c)向步骤b)的混合物中再加入扩孔剂，混合均匀成为均相体系后；
d)将捏合后的物料造粒，得到的粒子烘干，加入石墨混合均匀，成型，得到催化剂载体；
e)将制得的催化剂载体放入含有活性组分的可溶性化合物溶液中浸渍；
f)将浸渍后的催化剂载体取出，干燥、焙烧后，制得催化剂。
实施例4
一种用于c9石油树脂加氢反应的催化剂，包括载体和活性组分，其特征在于：由如下组分配比的原料制成：
载体中碳化硅40份，tio240份，sio230份；扩孔剂0.4份；活性组分3份，石墨12份；
一种用于c9石油树脂加氢反应的催化剂的制备方法，包括如下步骤：
a)将碳化硅和tio2进行热处理得到碳化硅、tio2和si-o-ti结构的混合物；
b)将热处理后的混合物与γ-氧化铝、硬脂酸铝、硝酸铝中的至少一种混合，加水，捏合均匀；
c)向步骤b)的混合物中再加入扩孔剂，混合均匀成为均相体系后；
d)将捏合后的物料造粒，得到的粒子烘干，加入石墨混合均匀，成型，得到催化剂载体；
e)将制得的催化剂载体放入含有活性组分的可溶性化合物溶液中浸渍；
f)将浸渍后的催化剂载体取出，干燥、焙烧后，制得催化剂。
实验分析：
实施例1-3中，所有制备过程中的温度和时间均相同，不同之处在于碳化硅、tio240、sio2、扩孔剂、活性组分和石墨的用量不同；
实施例2与实施例4中，所有原材料的用量和实验过程均相同，不同之处在于实施例2中加入了扩孔剂，实施了4中没有添加扩孔剂。
实施例1-4的反应结果如下表所示：
实验数据可看出，实施例2的各项数据，均比实施例1、3和4要好，所以为最佳方案。
以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的仅为本发明的优选例，并不用来限制本发明，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。