具有改进的还原性的混合氧化物的制作方法

文档序号:25998062发布日期:2021-07-23 21:13阅读:来源:国知局

技术特征:

1.一种锆、铈、镧、铁、以及任选地至少一种除铈和除镧以外的稀土元素(re)的混合氧化物,其具有以下组成:

■在18.0wt%与45.0wt%之间的铈;

■在1.0wt%与15.0wt%之间的镧;

■最高达15.0wt%的除铈和除镧以外的一种或多种稀土元素(re);

■按重量计在0.05wt%与0.25wt%之间、更特别地在0.05wt%与0.20wt%之间、甚至更特别地在0.05wt%与0.15wt%之间的铁;

■剩余部分为锆;

这些比例是相对于该混合氧化物整体按氧化物的重量计给出的,

该混合氧化物在空气中在1100℃下煅烧4小时后展现出以下特性:

■至少25m2/g、更特别地至少26m2/g、更特别地至少28m2/g、甚至更特别地至少30m2/g的bet比表面积;

■至多530℃、更特别地至多500℃的最高还原性温度(tmax)。

2.根据权利要求1所述的混合氧化物,其特征在于,其还包含铪。

3.根据权利要求1或2所述的混合氧化物,其特征在于,其包含铪,铪的比例是低于或等于2.5wt%、甚至低于或等于2.0wt%,此比例是相对于该混合氧化物整体按氧化物的重量计给出的。

4.一种混合氧化物,其由以下组成或基本上由以下组成:锆、铈、镧、铁、任选地至少一种除铈和除镧以外的稀土元素和任选地铪的氧化物的组合,该混合氧化物具有以下组成:

■在18.0wt%与45.0wt%之间的铈;

■在1.0wt%与15.0wt%之间的镧;

■最高达15.0wt%的除铈和镧以外的一种或多种稀土元素(re);

■在0.05wt%与0.25wt%之间、更特别地在0.05wt%与0.20wt%之间、甚至更特别地在0.05wt%与0.15wt%之间的铁;

■在0与2.5wt%之间、更特别地在0与2.0wt%之间的铪;

■剩余部分为锆;

这些比例是相对于该混合氧化物整体按氧化物的重量计给出的,

该混合氧化物在空气中在1100℃下煅烧4小时后展现出以下特性:

■至少25m2/g、更特别地至少26m2/g、更特别地至少28m2/g、甚至更特别地至少30m2/g的bet比表面积;

■至多530℃、更特别地至多500℃的最高还原性温度(tmax)。

5.根据权利要求1至4所述的混合氧化物,其中,构成该混合氧化物的这些元素zr、hf(如果有)、ce、la、fe和re(如果有)作为氧化物存在于该混合氧化物中。

6.根据权利要求1至4中任一项所述的混合氧化物,其中,构成该混合氧化物的这些元素zr、hf(如果有)、ce、la、fe和re(如果有)作为氧化物存在于该混合氧化物中,并且部分还以氢氧化物或羟基氧化物的形式存在。

7.根据前述权利要求之一所述的混合氧化物,其特征在于,铈的比例是在18.0wt%与45.0wt%之间、更特别地在18.0wt%与42.0wt%之间、甚至更特别地在18.0wt%与22.0wt%之间或在28.0wt%与32.0wt%之间或在38.0wt%与42.0wt%之间。

8.根据前述权利要求之一所述的混合氧化物,其特征在于,镧的比例是在1.0wt%与15.0wt%之间、更特别地在3.0wt%与12.0wt%之间、甚至更特别地在3.0wt%与7.0wt%之间。

9.根据前述权利要求之一所述的混合氧化物,其中,镧的比例是在1.0wt%与7.0wt%之间、更特别地在1.0wt%与5.0wt%之间。

10.根据前述权利要求中任一项所述的混合氧化物,其特征在于,该除铈和除镧以外的一种或多种稀土元素的总比例最高达10.0wt%、更特别地最高达7.0wt%。

11.根据权利要求1至10中任一项所述的混合氧化物,其特征在于,该除铈和除镧以外的一种或多种稀土元素的总比例是至少10.0wt%、更特别地至少12.0wt%。

12.根据权利要求11所述的混合氧化物,其特征在于,铁的比例是高于0.15wt%或甚至高于0.20wt%。

13.根据权利要求11或12所述的混合氧化物,其特征在于,该混合氧化物包含至少10.0wt%、更特别地至少12.0wt%的比例的钇。

14.根据权利要求1至6所述的混合氧化物,其具有以下组成c1-c3之一:

组成c1

■在18.0wt%与22.0wt%之间的铈;

■在3.0wt%与7.0wt%之间、更特别地在1.0wt%与7.0wt%之间、甚至更特别地在1.0wt%与5.0wt%之间的镧;

■在3.0wt%与7.0wt%之间的钇;

■按重量计在0.05wt%与0.25wt%之间、更特别地在0.05wt%与0.20wt%之间、甚至更特别地在0.05wt%与0.15wt%之间的铁;

■剩余部分为锆;

组成c2

■在28.0wt%与32.0wt%之间的铈;

■在3.0wt%与7.0wt%之间、更特别地在1.0wt%与7.0wt%之间、甚至更特别地在1.0wt%与5.0wt%之间的镧;

■在3.0wt%与7.0wt%之间的钇;

■在0.05wt%与0.25wt%之间、更特别地在0.05wt%与0.20wt%之间、甚至更特别地在0.05wt%与0.15wt%之间的铁;

■剩余部分为锆;

组成c3

■在38.0wt%与42.0wt%之间的铈;

■在3.0wt%与7.0wt%之间、更特别地在1.0wt%与7.0wt%之间、甚至更特别地在1.0wt%与5.0wt%之间的镧;

■在3.0wt%与6.0wt%之间的钇;

■在0.05wt%与0.25wt%之间、更特别地在0.05wt%与0.20wt%之间、甚至更特别地在0.05wt%与0.15wt%之间的铁;

■剩余部分为锆。

15.根据权利要求14所述的混合氧化物,其中,镧的比例是在3.0wt%与7.0wt%之间。

16.根据前述权利要求中任一项所述的混合氧化物,其中,铁的比例是在0.10wt%与0.20wt%之间、更特别地在0.10wt%与0.15wt%之间。

17.根据前述权利要求中任一项所述的混合氧化物,其中,铁的比例严格高于0.10wt%(>0.10wt%)。

18.根据前述权利要求中任一项所述的混合氧化物,其特征在于,锆的比例是至少45.0wt%、更特别地至少49.0wt%、甚至更特别地至少50.0wt%、甚至更特别地至少54.0wt%或至少55.0wt%。

19.根据前述权利要求中任一项所述的混合氧化物,其特征在于,该混合氧化物中na的量低于150ppm、更特别地低于100ppm,此量是按重量计(ppm)并且相对于该混合氧化物整体给出的。

20.根据前述权利要求中任一项所述的混合氧化物,其特征在于,该混合氧化物中na的量包括在10ppm与150ppm之间、更特别地在20ppm与150ppm之间、甚至更特别地在20ppm与100ppm之间,此量是按重量计(ppm)并且相对于该混合氧化物整体给出的。

21.根据前述权利要求中任一项所述的混合氧化物,其特征在于,该混合氧化物中cl的量低于100ppm、更特别地低于50ppm,此量是按重量计(ppm)并且相对于该混合氧化物整体给出的。

22.根据前述权利要求中任一项所述的混合氧化物,其特征在于,该混合氧化物中cl的量包括在1ppm与100ppm之间、更特别地在1ppm与50ppm之间、甚至更特别地在5ppm与50ppm之间,此量是按重量计(ppm)并且相对于该混合氧化物整体给出的。

23.根据前述权利要求中任一项所述的混合氧化物,其特征在于,该混合氧化物中so42-的量低于200ppm、更特别地低于150ppm、甚至更特别地低于100ppm,此量是按重量计(ppm)并且相对于该混合氧化物整体给出的。

24.根据前述权利要求中任一项所述的混合氧化物,其特征在于,该混合氧化物中so42-的量是在5ppm与200ppm之间、更特别地在5ppm与150ppm之间、甚至更特别地在5ppm与100ppm之间,此量是按重量计(ppm)并且相对于该混合氧化物整体给出的。

25.根据前述权利要求中任一项所述的混合氧化物,其在空气中在1000℃下煅烧4小时后展现出至少50m2/g、更特别地至少55m2/g、甚至更特别地至少60m2/g的bet比表面积。

26.根据前述权利要求中任一项所述的混合氧化物,其特征在于,tmax是在460℃与530℃之间、更特别地在460℃与500℃之间、甚至更特别地在490℃与530℃之间。

27.根据前述权利要求中任一项所述的混合氧化物,其特征在于,在空气中在1100℃下煅烧4小时后,该混合氧化物展现出至少17ml氢气总消耗量(vh2)/g混合氧化物,此体积是在200℃与800℃之间确定的。

28.根据前述权利要求中任一项所述的混合氧化物,其特征在于,在空气中在1000℃下煅烧4小时后,该混合氧化物展现出在0.20与0.40ml/g之间、优选地在0.30与0.40ml/g之间的总孔体积(tpv),该总孔体积通过n2孔隙率测定法测量。

29.根据前述权利要求中任一项所述的混合氧化物,其展现出至少70m2/g、更特别地至少75m2/g的比表面积。

30.一种制备根据权利要求1至29中任一项所述的混合氧化物的方法,该方法包括以下步骤:

(a1)将包含硫酸根阴离子(so42-)、氯化锆盐和氯化铈(iii)的水溶液引入含有氢氧化钠的碱性水溶液的搅拌槽以形成沉淀物;

(b1)然后,将氯化铁(iii)和任选地至少一种除铈和镧以外的稀土元素(re)的盐的水溶液引入该搅拌槽;

(c1)将步骤(b1)结束时获得的沉淀物从液体介质中分离出来并在水中再制浆,以减少so42-、na+和cl-的量;

(d1)在水性介质中加热步骤(c1)结束时获得的沉淀物;

(e1)向该沉淀物的悬浮液中添加镧盐;

(f1)向步骤(e1)结束时获得的混合物中添加有机质构剂;

(g1)将步骤(e1)结束时获得的固体材料从该液体介质中分离出来并在空气中煅烧。

31.一种组合物,该组合物包含与至少一种矿物材料混合的根据权利要求1至29中任一项所述的混合氧化物。

32.根据权利要求31所述的组合物,其中,该矿物材料选自下组,该组由以下项组成:氧化铝、氧化钛、氧化铈、氧化锆、二氧化硅、尖晶石、沸石、硅酸盐、结晶硅铝磷酸盐和结晶磷酸铝。

33.一种用于处理机动车辆排气的催化转化器,其包括由根据权利要求31或32所述的组合物形成并沉积在固体载体上的催化活性涂层。

34.根据权利要求1至29中任一项所述的混合氧化物用于制备用于处理机动车辆排气的催化转化器的用途。

35.根据权利要求1至29中任一项所述的混合氧化物用于制备用于处理机动车辆排气的催化剂的用途。


技术总结
披露了一种展现出高还原性的基于锆和铈的混合氧化物组合物、其制备方法及其在催化领域中的用途。

技术研发人员:S·伊弗拉;L·J·S·比森;B·福尔;R·乔治科埃略马奎斯;李伟;朱凌
受保护的技术使用者:罗地亚经营管理公司
技术研发日:2019.09.23
技术公布日:2021.07.23
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