阴离子性絮凝剂、阴离子性絮凝剂的制造方法和处理方法与流程

文档序号：25540976发布日期：2021-06-18 20:36阅读：346来源：国知局

本发明涉及阴离子性絮凝剂(凝聚剂)、阴离子性絮凝剂的制造方法和处理方法。

背景技术：

以往，由城市污水、农业村落(集落)排水、工厂排水等产生的废水、土木/建筑浑水、河水、池水等浑水含有矿物质类微细颗粒等无机物，作为处理这样的污水的方法，采用以下的方法：将无机絮凝剂和有机合成高分子絮凝剂单独使用或并用，使被处理水中的无机物絮凝而进行分离。

在该方法的一例中，向浆液状的被处理水中添加无机絮凝剂和有机合成高分子絮凝剂使固体成分絮凝沉降，分离已沉降的絮凝物和上清水溶液。

另外，在该方法的另一例中，在絮凝混合槽中向被处理水中添加无机絮凝剂，形成摄取了被处理水中的悬浮物质的微细絮凝的絮凝物(微絮凝物)。接下来，将包含微絮凝物的被处理水转移到絮凝物形成槽中，之后在絮凝物形成槽中向被处理水中添加有机合成高分子絮凝剂，促进微絮凝物的形成。

在这些方法中，作为无机絮凝剂，通常使用聚合氯化铝(以下，有时称为“pac”)、硫酸铝、氯化铁等。作为有机合成高分子絮凝剂，使用聚丙烯酰胺、聚丙烯酰胺的部分水解物等。

然而，聚丙烯酰胺类絮凝剂由于残留的丙烯酰胺单体的毒性问题，不优选在自然界使用。特别是希望尽量避免在湖沼这样的封闭系水域或在下游有上水道取入口这样的河流中使用聚丙烯酰胺类凝聚剂。

因此，作为避免使用聚丙烯酰胺类絮凝剂的技术，提出了并用水溶性铝盐和多糖类的无机物的絮凝处理方法(例如，参照专利文献1)。

然而，在该公开的技术中，多糖类提高被处理水的粘度的程度小于聚丙烯酰胺类絮凝剂提高被处理水的粘度的程度，在多糖类中无法期待聚丙烯酰胺类絮凝剂那样的絮凝效果。

另外，提出了并用聚丙烯酰胺类絮凝剂和副高分子絮凝剂、并使组合物整体的丙烯酰胺含量为0.05质量%以下的技术(例如，参照专利文献2)。在该提出的技术中，虽然使组合物整体的丙烯酰胺含量为0.05质量%以下，但由于含有聚丙烯酰胺类絮凝剂，所以丙烯酰胺含量不是完全的0%。

因此，现状是要求即使在未使用聚丙烯酰胺类絮凝剂的情况下也容易操作、并且絮凝性能优异的絮凝剂和使用其的处理方法。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2015-226898号公报；

专利文献2：日本特开2018-20292号公报。

技术实现要素：

发明所要解决的课题

本发明是鉴于这样的以往的实际情况而提出的发明，其目的在于提供：阴离子性絮凝剂、其制造方法和使用了其的处理方法，所述阴离子性絮凝剂即使在未使用聚丙烯酰胺类絮凝剂的情况下也容易操作，并且絮凝性能优异。

用于解决课题的手段

用于解决上述课题的手段如下。即，

<1>阴离子性絮凝剂，其特征在于：

含有半乳甘露聚糖和除上述半乳甘露聚糖以外的多糖类，

堆密度为0.50g/cm³以上且1.00g/cm³以下，

粒径d50为250μm以上且850μm以下，

粒径d10为150μm以上。

<2>上述<1>所述的阴离子性絮凝剂，其中，上述半乳甘露聚糖来源于天然物，

上述多糖类来源于天然物。

<3>上述<1>～<2>中任一项所述的阴离子性絮凝剂，其中，上述半乳甘露聚糖含有葫芦巴胶(fenugreekgum)、瓜尔豆胶、刺云实胶和刺槐豆胶中的至少任一种。

<4>上述<1>～<3>中任一项所述的阴离子性絮凝剂，其中，上述多糖类含有黄原胶、角叉菜胶和羧甲基纤维素中的至少任一种。

<5>上述<1>～<4>中任一项所述的阴离子性絮凝剂，其中，上述半乳甘露聚糖与上述多糖类的质量比(半乳甘露聚糖：多糖类)为0.1：99.9～99.9：0.1。

<6>上述<1>～<5>中任一项所述的阴离子性絮凝剂，其中，将0.2质量份的上述阴离子性絮凝剂溶解于100质量份的纯水中而得到的水溶液的粘度为10mpa·s以上。

<7>上述<1>～<6>中任一项所述的阴离子性絮凝剂，其中，将0.2质量份的上述阴离子性絮凝剂溶解于100质量份的纯水中而得到的水溶液的粘度大于将0.2质量份的上述半乳甘露聚糖溶解于100质量份的纯水中而得到的水溶液的粘度和将0.2质量份的上述多糖类溶解于100质量份的纯水中而得到的水溶液的粘度。

<8>上述<1>～<7>中任一项所述的阴离子性絮凝剂，该阴离子性絮凝剂为水净化剂。

<9>上述<1>～<7>中任一项所述的阴离子性絮凝剂，该阴离子性絮凝剂为污泥的浓缩剂。

<10>阴离子性絮凝剂的制造方法，其是制造上述<1>～<8>中任一项所述的阴离子性絮凝剂的阴离子性絮凝剂的制造方法，其特征在于，包括以下工序：

混炼上述半乳甘露聚糖、上述多糖类和水而得到混炼物的工序；

将上述混炼物通过挤出造粒或搅拌造粒进行造粒而得到造粒物的工序；

使上述造粒物干燥而得到干燥物的工序；

粉碎上述干燥物而得到粉碎物的工序；以及

将上述粉碎物进行分级的工序。

<11>处理方法，其特征在于：在被处理物(待处理物)中添加上述<1>～<8>中任一项所述的阴离子性絮凝剂，处理上述被处理物。

<12>上述<11>所述的处理方法，其中，在上述被处理物中进一步添加无机絮凝剂和阳离子性絮凝剂中的至少任一种。

<13>上述<12>所述的处理方法，其中，上述无机絮凝剂包含氯化铁(ii)、氯化铁(iii)、硫酸铁(ii)、硫酸铁(iii)、聚合硫酸铁(iii)、聚硅铁、硝酸铁(ii)、硝酸铁(iii)和消石灰中的至少任一种。

<14>上述<12>所述的处理方法，其中，上述阳离子性絮凝剂包含壳聚糖、寡聚葡萄糖胺、阳离子化淀粉、阳离子化纤维素和阳离子化瓜尔豆胶中的至少任一种。

<15>上述<11>～<14>中任一项所述的处理方法，其中，上述被处理物为净水处理的过滤池的洗涤排水、污泥和含有工厂排水的被处理水中的任一种。

发明效果

根据本发明，可提供阴离子性絮凝剂、其制造方法和使用了其的处理方法，所述阴离子性絮凝剂即使在未使用聚丙烯酰胺类絮凝剂的情况下也容易操作，并且絮凝性能优异。

附图说明

[图1]图1是用于说明本发明的净水处理的一例的图。

[图2]图2是用于说明本发明的排水和污泥处理的一例的图。

[图3]图3是用于说明本发明的工厂排水处理的一例的图。

具体实施方式

(阴离子性絮凝剂)

本发明的阴离子性絮凝剂至少含有半乳甘露聚糖和除上述半乳甘露聚糖以外的多糖类，根据需要还含有其他成分。

上述阴离子性絮凝剂为含有上述半乳甘露聚糖和上述多糖类的混合物。

上述阴离子性絮凝剂为上述混合物的颗粒。

<半乳甘露聚糖>

上述半乳甘露聚糖是半乳糖[α-d-吡喃半乳糖]与由甘露糖构成的直线状主链[β-(1-4)-d-吡喃甘露糖]进行α-(1-6)-键合而得的多糖类。

作为上述半乳甘露聚糖，例如可列举：葫芦巴胶、瓜尔豆胶、田菁胶、刺云实胶、刺槐豆胶、肉桂胶等。这些之中，优选葫芦巴胶、瓜尔豆胶、刺云实胶、刺槐豆胶。

这些可单独使用1种，也可并用2种以上。

上述半乳甘露聚糖通常来源于天然物。

上述葫芦巴胶是来源于葫芦巴种子的半乳甘露聚糖。

上述瓜尔豆胶是来源于瓜尔豆种子的半乳甘露聚糖。

上述田菁胶是来源于田菁种子的半乳甘露聚糖。

上述刺云实胶是来源于刺云实种子的半乳甘露聚糖。

上述刺槐豆胶是来源于刺槐豆种子的半乳甘露聚糖。

上述肉桂胶是来源于决明的种子的半乳甘露聚糖。

对上述半乳甘露聚糖的分子量没有特别限定，可根据目的而适当选择。

对上述半乳甘露聚糖中的作为构成成分的甘露糖与半乳糖的摩尔比(甘露糖：半乳糖)没有特别限定，可根据目的而适当选择，优选4.5：1～1：1，更优选4：1～2：1。

需要说明的是，下面给出各种半乳甘露聚糖中的摩尔比的一例。

・葫芦巴胶

甘露糖：半乳糖=1：1(摩尔比)

・瓜尔豆胶

甘露糖：半乳糖=2：1(摩尔比)

・刺云实胶

甘露糖：半乳糖=3：1(摩尔比)

・刺槐豆胶

甘露糖：半乳糖=4：1(摩尔比)

・肉桂胶

甘露糖：半乳糖=5：1(摩尔比)。

<多糖类>

作为除上述半乳甘露聚糖以外的多糖类，没有特别限定，可根据目的而适当选择，例如可列举：黄原胶、角叉菜胶、羧甲基纤维素等。

上述多糖类通常来源于天然物。

上述黄原胶由2分子葡萄糖、2分子甘露糖和葡萄糖醛酸的重复单元构成。上述黄原胶还包括钾盐、钠盐、钙盐。上述黄原胶通常是利用细菌野油菜黄单胞菌(xanthomonascampestris)使玉米等的淀粉发酵来制备。

上述角叉菜胶是直链含硫多糖类的一种，是由d-半乳糖(或3,6-脱水-d-半乳糖)和硫酸构成的阴离子性高分子化合物。上述角叉菜胶通常是通过对红藻类进行碱提取而得到的。

对上述多糖类的分子量没有特别限定，可根据目的而适当选择。

对上述阴离子性絮凝剂中的上述半乳甘露聚糖与上述多糖类的质量比(半乳甘露聚糖：多糖类)没有特别限定，可根据目的而适当选择，优选为0.1：99.9～99.9：0.1，更优选为0.5：99.5～99.5：0.5，更进一步优选为1：99～99：1，特别优选为10：90～90：10。

上述阴离子性絮凝剂中，在絮凝性能优异方面，将0.2质量份的上述阴离子性絮凝剂溶解于100质量份的纯水中而得到的水溶液的粘度优选为10mpa·s以上，更优选为100mpa·s以上，更进一步优选为200mpa·s～1,100mpa·s，特别优选为300mpa·s～800mpa·s。

这里，本发明中的粘度是在25℃下使用b型粘度计(brookfield型旋转粘度计)(转速：30rpm)测定的粘度。

另外，上述阴离子性絮凝剂中，在絮凝性能优异方面，优选将0.2质量份的上述阴离子性絮凝剂溶解于100质量份的纯水中而得到的水溶液的粘度(a)大于将0.2质量份的上述半乳甘露聚糖溶解于100质量份的纯水中而得到的水溶液的粘度(x)和将0.2质量份的上述多糖类溶解于100质量份的纯水中而得到的水溶液的粘度(y)。

另外，上述阴离子性絮凝剂中，在絮凝性能优异方面，将0.2质量份的上述阴离子性絮凝剂溶解于100质量份的纯水中而得到的水溶液的粘度(a)较将0.2质量份的上述半乳甘露聚糖溶解于100质量份的纯水中而得到的水溶液的粘度(x)优选大2倍以上，更优选大10倍以上，特别优选大20倍以上。对上述粘度(x)与上述粘度(a)之比[粘度(a)/粘度(x)]的上限值没有特别限定，可根据目的而适当选择，例如可列举100倍以下等。

另外，上述阴离子性絮凝剂中，在絮凝性能优异方面，将0.2质量份的上述阴离子性絮凝剂溶解于100质量份的纯水中而得到的水溶液的粘度(a)较将0.2质量份的上述多糖类溶解于100质量份的纯水中而得到的水溶液的粘度(y)优选大1.5倍以上，优选大2倍以上。对上述粘度(y)与上述粘度(a)之比[粘度(a)/粘度(y)]的上限值没有特别限定，可根据目的而适当选择，例如可列举10倍以下等。

<堆密度>

上述阴离子性絮凝剂的堆密度为0.50g/cm³以上且1.00g/cm³以下，优选为0.60g/cm³以上且0.90g/cm³以下。

上述堆密度若小于0.50g/cm³，则在包含水的被处理物中添加上述阴离子性絮凝剂时，上述阴离子性絮凝剂容易浮起，分散性差，结果是在上述被处理物中形成上述阴离子性絮凝剂的块，不易操作。

上述堆密度若超过1.00g/cm³，则在包含水的被处理物中添加上述阴离子性絮凝剂时，上述阴离子性絮凝剂下沉，分散性差，结果是在上述被处理物中形成上述阴离子性絮凝剂的块，不易操作。

这里的“块”是指将粉末混合在水等中时，未充分地分散而以粉末的状态固结的部分。在日语中也称为粉团(ままこ，面疙瘩)或团块(ダマ)。

上述堆密度为松散堆密度。

上述堆密度可使用粉体特性评价装置(hosokawamicron公司制造的粉末测试仪pt-x)进行测定。测定按照装置的说明书来进行。

<粒径d50>

上述阴离子性絮凝剂的粒径d50为250μm以上且850μm以下，优选为300μm以上且800μm以下。

上述粒径d50若小于250μm，则在包含水的被处理物中添加上述阴离子性絮凝剂时，上述阴离子性絮凝剂容易浮起，分散性差，结果是在上述被处理物中形成上述阴离子性絮凝剂的块，不易操作。

上述粒径d50若超过850μm，则絮凝剂的流动性变差，在料斗内容易产生架桥或鼠洞(rathole)。另外，若粒径变大，则在将絮凝剂溶解于水时溶解需要较长的时间。

上述粒径d50为中位直径，是指频率的累积为50%的粒径。

<粒径d10>

上述阴离子性絮凝剂的粒径d10为150μm以上，优选为200μm以上。

上述粒径d10若小于150μm，则微粉增多，在包含水的被处理物中添加上述阴离子性絮凝剂时，上述阴离子性絮凝剂容易浮起，分散性差，结果是在上述被处理物中形成上述阴离子性絮凝剂的块，不易操作。

上述粒径d10是指频率的累积为10%的粒径。

需要说明的是，通常上述粒径d10小于上述粒径d50。对上述粒径d50与上述粒径d10之差(d50﹣d10)没有特别限定，可根据目的而适当选择，优选为50μm以上且300μm以下，更优选为100μm以上且200μm以下。

上述粒径d50和上述粒径d10可使用散射式粒径分布测定装置(horiba制造的激光衍射/散射式粒径分布测定装置la-950v2+干式测定机构)进行测定。测定按照装置的说明书来进行。

上述阴离子性絮凝剂例如是用于水净化的水净化剂。

上述阴离子性絮凝剂例如是用于对污泥进行脱水并浓缩的污泥浓缩剂。

(阴离子性絮凝剂的制造方法)

本发明的阴离子性絮凝剂的制造方法是制造本发明的上述阴离子性絮凝剂的方法。

上述阴离子性絮凝剂的制造方法至少包括混炼物制作工序、造粒工序、干燥工序、粉碎工序和分级工序，根据需要还包括其他工序。

<混炼物制作工序>

作为上述混炼物制作工序，只要是混炼上述半乳甘露聚糖、上述多糖类(除上述半乳甘露聚糖以外的多糖类)和水而得到混炼物的工序即可，没有特别限定，可根据目的而适当选择。

在上述混炼物制作工序中，可一次性混合上述半乳甘露聚糖、上述多糖类(除上述半乳甘露聚糖以外的多糖类)和水，再混炼所得的混合物，得到混炼物。

另外，在上述混炼物制作工序中，可在混合上述半乳甘露聚糖和上述多糖类得到混合物后，在上述混合物中加入水，之后混炼加有水的上述混合物，得到混炼物。

作为上述混炼物制作工序，从容易得到所期望的粒径和堆密度的颗粒物的角度考虑，优选在混合上述半乳甘露聚糖和上述多糖类得到混合物后，在上述混合物中加入水，之后混炼加有水的上述混合物，得到混炼物。

对上述混炼物制作工序中的、相对于上述半乳甘露聚糖和上述多糖类的总计的水的使用量没有特别限定，可根据目的而适当选择，优选为5质量%以上且250质量%以下，更优选为10质量%以上且100质量%以下，特别优选为10质量%以上且60质量%以下。若上述使用量为特别优选的范围，则在容易调整粒径和堆密度方面有利。

<造粒工序>

上述造粒工序只要是将上述混炼物通过挤出造粒或搅拌造粒进行造粒而得到造粒物的工序即可，没有特别限定，可根据目的而适当选择。

作为将混炼物造粒的方法，在列举挤出造粒方式、搅拌造粒方式、薄片化造粒方式等时，在将含有上述半乳甘露聚糖和上述多糖类的混合物造粒时，与薄片化造粒方式相比，挤出造粒方式或搅拌造粒方式的成品率高，实现高产率。具体而言，与薄片化造粒方式相比，挤出造粒方式或搅拌造粒方式在分级时的损失少。而且，挤出造粒方式在分级时的损失比搅拌造粒方式少，挤出造粒方式的产率比搅拌造粒方式高。

这里，挤出造粒是指将上述混炼物的湿块从小孔挤出成圆柱状进行造粒的方法。

搅拌造粒是指边将上述混炼物装入容器中进行搅拌，边添加液体的粘合剂使颗粒絮凝进行造粒的方法。

薄片化造粒是干式造粒的一种，是将粉体在2个辊之间压碎使原材料形成薄片状，之后进行粉碎来进行造粒的方法。

例如，通过适当调整上述混炼物制作工序中的水分量、和上述造粒工序中的造粒条件，可将所制造的上述阴离子性絮凝剂调整至所期望的堆密度。

<干燥工序>

作为上述干燥工序，只要是将上述造粒物干燥而得到干燥物的工序即可，没有特别限定，可根据目的而适当选择。

对上述干燥物中的水分量没有特别限定，可根据目的而适当选择，优选为15质量%以下。

上述干燥工序例如可利用振动流化床干燥机、热风干燥机等来进行。

通过进行上述干燥工序，在后续的粉碎工序中容易粉碎，实现高产率。

<粉碎工序>

作为上述粉碎工序，只要是粉碎上述干燥物而得到粉碎物的工序即可，没有特别限定，可根据目的而适当选择。

在上述粉碎工序中，例如可利用粉碎机等来进行。

作为上述粉碎机，例如可列举：压缩粉碎机、剪切粉碎机、冲击粉碎机、介质球粉碎机、气流粉碎机等。

<分级工序>

作为上述分级工序，只要是将上述粉碎物分级的工序即可，没有特别限定，可根据目的而适当选择。

上述分级工序、例如上述分级工序可采用使用了筛的筛分、或重力分级机、离心分级机(旋风式分级机)、惯性分级机等来进行。

例如，通过适当调整上述粉碎工序的粉碎条件和上述分级工序的分级条件，可将要制造的上述阴离子性絮凝剂调整至所期望的粒径和粒度分布。

(处理方法)

本发明的处理方法是在被处理物中添加本发明的上述阴离子性絮凝剂来处理上述被处理物的方法。

作为上述处理，例如可列举：水净化处理、污泥的浓缩处理等。

上述处理方法优选为：在上述被处理物中进一步添加无机絮凝剂和阳离子性絮凝剂中的至少任一种的处理方法。

通过组合上述阴离子性絮凝剂和上述无机絮凝剂，与使用上述阴离子性絮凝剂单体相比，可使包含水的上述被处理物的粘度实现高粘度化，结果是絮凝效果提高，水净化处理、污泥的浓缩处理等的处理效果提高。

通过组合上述阴离子性絮凝剂和上述阳离子性絮凝剂，与使用上述阴离子性絮凝剂单体相比，可使包含水的上述被处理物的粘度实现高粘度化，结果是絮凝效果提高，水净化处理、污泥的浓缩处理等的处理效果提高。

上述处理方法可以是：将上述阴离子性絮凝剂、与上述无机絮凝剂和上述阳离子性絮凝剂中的至少任一种同时添加到上述被处理物中的处理方法。

上述处理方法也可以是：在上述被处理物中添加上述阴离子性絮凝剂后，在上述被处理物中添加上述无机絮凝剂和上述阳离子性絮凝剂中的至少任一种的处理方法。

上述处理方法还可以是：在上述被处理物中添加上述无机絮凝剂和上述阳离子性絮凝剂中的至少任一种后，在上述被处理物中添加上述阴离子性絮凝剂的处理方法。

这些之中，通常因悬浮颗粒表面带负电而投入阳离子性絮凝剂使悬浮颗粒彼此结合，之后投入阴离子性絮凝剂，从而利用交联作用形成大的絮凝物，从这个角度考虑，优选为下述的处理方法：在上述被处理物中添加上述无机絮凝剂和上述阳离子性絮凝剂中的至少任一种后，在上述被处理物中添加上述阴离子性絮凝剂。

对上述无机絮凝剂没有特别限定，可根据目的而适当选择，例如可列举：铝系无机絮凝剂、铁系无机絮凝剂、消石灰等。

作为上述铝系无机絮凝剂，例如可列举：上述聚合氯化铝(pac)、硫酸铝等。

作为上述铁系无机絮凝剂，例如可列举：氯化铁(ii)、氯化铁(iii)、硫酸铁(ii)、硫酸铁(iii)、聚合硫酸铁(iii)、聚硅铁、硝酸铁(ii)、硝酸铁(iii)等。

这些可单独使用1种，也可并用2种以上。

对上述阳离子性絮凝剂没有特别限定，可根据目的而适当选择，例如可列举：阳离子性多糖类、除上述阳离子性多糖类以外的阳离子性有机絮凝剂等。

作为上述阳离子性多糖类，例如可列举：壳聚糖、寡聚葡萄糖胺(壳聚糖寡糖)、阳离子化淀粉、阳离子化纤维素、阳离子化瓜尔豆胶等。

作为上述阳离子性有机絮凝剂，例如可列举：聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚乙烯脒、聚二烯丙基二甲基氯化铵等。

这些可单独使用1种，也可并用2种以上。

对用于上述处理方法的上述阴离子性絮凝剂的使用量没有特别限定，可根据目的而适当选择，例如，相对于1l的上述被处理物，可以是0.01mg以上且50mg以下，也可以是0.05mg以上且20mg以下。

对用于上述处理方法的上述无机絮凝剂的使用量没有特别限定，可根据目的而适当选择，例如，相对于1l的上述被处理物，可以是1mg以上且200mg以下，也可以是10mg以上且50mg以下。

对用于上述处理方法的上述阳离子性絮凝剂的使用量没有特别限定，可根据目的而适当选择，例如，相对于1l的上述被处理物，可以是1mg以上且500mg以下，也可以是10mg以上且50mg以下。

在上述处理方法中使用上述阴离子性絮凝剂(a)、与上述无机絮凝剂和上述阳离子性絮凝剂中的至少任一种(b)的情况下，对用于上述处理方法的上述阴离子性絮凝剂(a)、与上述无机絮凝剂和上述阳离子性絮凝剂中的至少任一种(b)的质量比[(a)/(b)]没有特别限定，可根据目的而适当选择，可以是0.005以上且10以下，也可以是0.05以上且1以下，还可以是0.1以上且0.5以下。

在上述处理方法中，例如，上述被处理物为被处理水，在上述被处理水中添加上述阴离子性絮凝剂，净化上述被处理水。在该处理方法中，可进行上水道用、工厂等的用水用等的各种用途的水处理。

在上述处理方法中，例如，上述被处理物是净水处理的过滤池的洗涤排水，在上述洗涤排水中添加上述阴离子性絮凝剂，净化上述洗涤排水。

在上述处理方法中，例如，上述被处理物是污泥，在上述污泥中添加上述阴离子性絮凝剂，对上述污泥进行脱水并浓缩。

在上述处理方法中，例如，上述被处理物是含有工厂排水的被处理水，在上述被处理水中添加上述阴离子性絮凝剂，从上述被处理水中去除污浊物质。

作为上述污浊物质，例如可列举：氟、浮游物质(ss，悬浮物质)、重金属、氰(cyan，氰化物)、磷等。

对用于上述处理方法的净水处理设备没有特别限定，可根据目的而适当选择，例如可列举：具有横流式沉淀设备的净水设施、具有高速絮凝沉淀设备的净水设备等。

作为上述高速絮凝沉淀设备，例如可列举：浆液循环型、污泥床(sludge·blanket，悬浮生长)型等。

对用于上述处理方法的净水厂的排水处理设备没有特别限定，可根据目的而适当选择，例如可列举：重力浓缩、机械脱水、日光干燥等。

以下，利用附图来说明本发明的上述处理方法的一例。

图1是以具有横流式沉淀设备的净水设施为例图示的流程图。

含有悬浮物质的原水(被处理水)通过原水导入管，根据需要经过集水井1(集水池)输送至絮凝混合槽2(混合池)。在絮凝混合池2中注入硫酸铝(aluminumsulfate)、聚合氯化铝(pac)等无机絮凝剂、或壳聚糖、阳离子化淀粉等阳离子性絮凝剂，通过快速搅拌形成摄取了原水中的悬浮物质的微细絮凝的絮凝物(微絮凝物)。无机絮凝剂的注入量还取决于原水的水质，例如为10mg/升～500mg/升的范围。

之后，在絮凝物形成槽3(形成池)中慢速搅拌包含微絮凝物的原水，原水中的微絮凝物进一步生长。此时，在包含微絮凝物的原水流入絮凝物形成槽3中的前后，在包含微絮凝物的原水中添加本发明的阴离子性絮凝剂。对阴离子性絮凝剂的添加量没有特别限定，可根据目的而适当选择，例如可列举：每1升原水为0.01mg～20mg或0.05mg～10mg的范围。

在添加阴离子性絮凝剂的同时或者添加之后进行慢速搅拌，使絮凝物生长。慢速搅拌的搅拌速度(转速)例如设定成：与添加无机絮凝剂时的快速搅拌相比，g值(从每单位时间单位体积的作功量p中减去被处理水的粘性系数μ而得的值的平方根、日本水道协会水道设施设计指南2000、第188页)为低能量，使絮凝物生长。

通过絮凝物的生长，不仅沉淀池4中的固液分离性提高，微细的絮凝物也被已生长的絮凝物摄取，因此絮凝沉淀处理水的悬浮物质(悬浮固体(suspendedsolid)，以下也称为ss)或浊度下降，后段的过滤处理的负担也减轻。

絮凝物生长后的原水被输送到沉淀池4，利用重力使已生长的絮凝的絮凝物沉降分离，去除了悬浮物质的絮凝沉淀处理水通水到砂过滤池5中，浊质或微细的絮凝物被去除。对砂过滤池5的滤材没有特别限定，最普通的是硅砂或无烟煤，有时仅为硅砂，或者是在滤材中使用硅砂和无烟煤的多层过滤等。

从砂过滤池5向配水池6中输送时投入氯，在配水池6中进行氯杀菌，从配水池6出来的被处理水被用作自来水。

图2显示处理图1的砂过滤池的洗涤排水或在絮凝沉淀处理中产生的净水污泥的流程。

砂过滤池5的洗涤排水在排水池7中被固液分离，污泥部分被送回到排泥池8，溢流水作为返流水被送回到上述的净水设施的集水井1。在上述的净水设施的沉淀池4或其他设施的絮凝沉淀处理中产生的净水污泥经由排泥池8在浓缩槽9中被浓缩。浓缩的净水污泥被脱水。浓缩槽9的溢流水作为返流水被送回到集水井1。

这样，在排水池7或浓缩槽9中处理过的排水处理水返回到净水设施的自来水原水流入的集水井1，成为自来水或用水的原料。另一方面，在排水处理中产生的固态物(污泥)通过机械脱水机10或日晒干燥床11去除水分。所得的脱水滤饼或干燥物可有效用作土壌改良材料等。需要说明的是，在机械脱水中基本上是不注入药品的无加药注入，加压脱水式(压滤型)脱水机是主流。

图2中，在砂过滤池5的洗涤排水流入排水池7中的前后，在洗涤排水中添加本发明的阴离子性絮凝剂。洗涤排水中的悬浮物质(ss)通过阴离子性絮凝剂的添加而被促进絮凝，因此排水池7中的固液分离性提高，来源于排水池7的溢流水、即返流水的ss浓度下降，返流水的ss负荷减轻。因此，在返流目的地(净水设施)的絮凝工序中可削减无机絮凝剂，另外，沉淀池4中的固液分离性也提高。

另外，从沉淀池4排出的污泥通常固体成分浓度小，因此可对流入浓缩槽9前的洗涤污泥添加本发明的阴离子性絮凝剂，浓缩洗涤污泥。浓缩槽9中的浓缩方法例如可列举：重力浓缩、带式浓缩等。

图3显示含有作为污浊物质的氟的工厂排水的氟的处理例的流程。以下的处理例是并用钙和铝的高度处理法。在仅用钙进行处理的情况下难以使氟浓度达到8ppm以下，但在以下的高度处理法中还可使氟浓度达到1ppm以下。

首先，向第一反应槽51中投入原水(含氟的工厂排水)。然后，向第一反应槽51中投入与氟反应的第1无机絮凝剂[ca(oh)2、cacl2等]和ph调节剂(例如，硫酸、氢氧化钠等)，边调节ph边进行搅拌，使氟的无机盐(例如，氟化钙)析出。然后，将其移动至第一絮凝槽52，向第一絮凝槽52中投入本发明的阴离子性絮凝剂进行搅拌，使氟的无机盐的析出物絮凝。接下来，将包含絮凝物的原水移动至第一次沉淀槽53，静置，使生成的絮凝物在第一次沉淀槽53中沉淀。

接下来，将第一次沉淀槽53内的上清液移动至第二反应槽54。然后，向第二反应槽54中投入与残留的氟反应的第2无机絮凝剂[pac、硫酸铝等]和ph调节剂(例如，氢氧化钙、氢氧化钠等)，边调节ph边进行搅拌，使氟的无机盐(例如，alf3)析出。然后，将其移动至第二絮凝槽55，向第二絮凝槽55中投入本发明的阴离子性絮凝剂，进行搅拌，使氟的无机盐的析出物絮凝。接下来，将包含絮凝物的原水移动至第二次沉淀槽56，静置，使生成的絮凝物在第二次沉淀槽56中沉淀。

第二次沉淀槽56内的上清液成为处理水。

另一方面，第一次沉淀槽53和第二次沉淀槽56内的沉淀物被送至污泥浓缩槽57，通过重力浓缩、带式浓缩等浓缩方法进行浓缩。浓缩物被送至加压脱水式(压滤型)脱水机等机械脱水机58进行脱水，成为脱水滤饼。

实施例

以下，对本发明的实施例进行说明，但本发明并不受这些实施例的任何限定。

(实施例1)

将80质量份半乳甘露聚糖(瓜尔豆胶、商品名：grindstedguar175、danisco公司制造)、20质量份其他的多糖类(黄原胶、商品名：kelzan、cpkelco社公司制造)和40质量份水进行混炼后，使用挤出造粒机进行挤出造粒(转速：30rpm、滤网直径ϕ0.8mm)，再使用干燥机进行干燥(120℃、30分钟)、使用粉碎机进行粉碎(1000rpm、滤网直径ϕ5mm)、以及使用分级机进行分级(筛孔：850μm)，得到了阴离子性絮凝剂。

作为挤出造粒机，使用菊水制作所制造的篮式湿式造粒机。

作为干燥机，使用godai-engineering公司制造的传送型干燥机。

作为粉碎机，使用orient机械公司制造的orientmill。

作为分级机，使用dulton公司制造的振动式分级机。

<堆密度>

如下操作，测定所制造的阴离子性絮凝剂的堆密度(松散堆密度)。

在100cc的不锈钢制杯中轻轻地装入测定样品，使用粉体特性评价装置(hosokawamicron公司制造的粉末测试仪pt-x)进行测定。测定按照装置的说明书来进行。

<粒径(d50)和(d10)>

粒径d50和粒径d10使用散射式粒径分布测定装置(horiba制造的激光衍射/散射式粒径分布测定装置la-950v2+干式测定机构)进行测定。测定按照装置的说明书来进行。

(实施例2～8)

在实施例1中，除了将半乳甘露聚糖和其他的多糖类变更为表1所示的材料和质量份以外，与实施例1同样地操作，得到了阴离子性絮凝剂。

对于得到的阴离子性絮凝剂，与实施例1同样地测定了堆密度和粒径(d50和d10)。结果见表1。

(实施例9)

在实施例2中，除了将挤出造粒机的转速变更为25rpm以外，与实施例2同样地操作，得到了阴离子性絮凝剂。