顿铁泥中的三价铁离子的质量比为1.2:1，得到混合物。
[0074]经检测，采用本实施例的方法进行芬顿氧化后，烟气脱硫单元的脱硫效率为
97.6% ;芬顿氧化单元中苯酚的去除率为97.2%, COD的去除率为76.5%。
[0075]实施例7
[0076]本实施例采用与实施例1相似的方法进行芬顿铁泥综合循环利用。所不同的是:
[0077]向溶解液中加入铁离子络合剂(2-膦酸丁烷-1，2，4-三羧酸和乙二胺四乙酸，其中，2-膦酸丁烷_1，2，4-三羧酸和乙二胺四乙酸的重量比为1:0.8)，使得加入的铁离子络合剂与所述芬顿铁泥中的三价铁离子的质量比为1.2:1，得到混合物。
[0078]经检测，采用本实施例的方法进行芬顿氧化后，烟气脱硫单元的脱硫效率为97.4% ;芬顿氧化单元中苯酚的去除率为97.1%，COD的去除率为76.3%。
[0079]实施例8
[0080]本实施例采用与实施例2相似的方法进行芬顿铁泥综合循环利用。所不同的是:
[0081]向溶解液中加入铁离子络合剂(羟基乙叉二膦酸和乙二胺四乙酸，其中，羟基乙叉二膦酸和乙二胺四乙酸的重量比为4.5:1)，使得加入的铁离子络合剂与所述芬顿铁泥中的三价铁离子的质量比为2:1，得到混合物。
[0082]经检测，采用本实施例的方法进行芬顿氧化后，烟气脱硫单元的脱硫效率为97.3% ;芬顿氧化单元中苯酚的去除率为97.5%, COD的去除率为76.0%。
[0083]实施例9
[0084]本实施例采用与实施例1相似的方法进行芬顿铁泥综合循环利用。所不同的是:
[0085]在步骤b)中，用氢<氧化钠调节所述混合物的pH值至12。
[0086]经检测，采用本实施例的方法进行芬顿氧化后，烟气脱硫单元的脱硫效率为96.9% ;芬顿氧化单元中苯酚的去除率为97.1%，COD的去除率为75.8%。
[0087]实施例10
[0088]本实施例采用与实施例1相似的方法进行芬顿铁泥综合循环利用。所不同的是:
[0089]所述混合物与所述含硫化氢烟气的用量使得液气比为12L/m3。
[0090]经检测，采用本实施例的方法进行芬顿氧化后，烟气脱硫单元的脱硫效率为96.0% ;芬顿氧化单元中苯酚的去除率为97.0%,C0D的去除率为75.6%。
[0091]对比例I
[0092]含硫化氢烟气单元中的操作及条件为:向硫酸铁溶液中加入铁离子络合剂(2-膦酸丁烷-1，2，4-三羧酸和氨基乙酸，其中，2-膦酸丁烷-1，2，4-三羧酸和氨基乙酸的重量比为1:2)，使得加入的铁离子络合剂与三价铁离子的质量比为1.2:1 ;用氢氧化钠调节所得溶液的PH值至11，得到碱性混合物；上述碱性混合物用于烟气脱硫单元，其中，与所述含硫化氢烟气接触的混合物中三价铁离子浓度为0.5mol/L，液气比为30L/m3。
[0093]芬顿氧化单元中的操作及条件为:调节废水的pH值为3，向该废水中加入亚硫酸铁和过氧化氢水溶液，使得含有的各种原料充分接触，并且，使得过氧化氢水溶液中过氧化氢与废水中有机物的质量比为1.5:1，且过氧化氢与三价铁离子的质量比为4:1，反应时间为120min。然后调节所得溶液的pH值为8，然后进行沉降，沉降时间为25min，得到芬顿铁泥。
[0094]经检测，烟气脱硫单元的脱硫效率为99.1% ;芬顿氧化单元苯酚的去除率为98.1 %, COD 的去除率为 78.00Z0o
[0095]通过对比本发明的实施例1-10与对比例I的结果可以看出，实施例1-10无论是催化氧化脱硫效果，还是芬顿氧化处理效果，均与采用新鲜铁盐进行废水和废气处理的效果相当。然而本发明的实施例1-10的方法通过将芬顿氧化和烟气脱硫进行结合既解决了芬顿氧化产生的铁泥排放问题，又使铁资源得到了循环利用，同时省去了在常规的烟气脱硫技术中对其中的铁催化剂单独进行氧化再生的环节，大大降低了生产成本。
[0096]以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
[0097]另外需要说明的是，在上述【具体实施方式】中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
[0098]此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。
【主权项】
1.一种芬顿铁泥综合循环利用的方法，其特征在于，该方法包括: a)将芬顿氧化单元产生的芬顿铁泥与酸和络合剂混合，得到混合物； b)在碱性条件下，将所述混合物与含硫化氢烟气接触，得到含二价亚铁离子的溶液； c)将所述含二价亚铁离子的溶液与过氧化氢和含有有机物的废水在所述芬顿氧化单元中接触。2.根据权利要求1所述的方法，其中，在步骤a)中，所述将芬顿氧化单元产生的芬顿铁泥与酸和络合剂混合的方法包括:先将芬顿氧化单元产生的芬顿铁泥与酸混合，得到溶解液；然后再将所述溶解液与所述络合剂混合，得到混合物。3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述芬顿铁泥与所述酸的用量重量比为1:0.5-2.5 ;优选所述酸中含有无机强酸；更优选所述酸为硫酸、盐酸和硝酸中的至少一种。4.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述络合剂与所述芬顿铁泥中的三价铁离子的用量重量比为0.5-2:lo5.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述络合剂为铁离子络合剂；优选所述络合剂含有选自羟基乙叉二膦酸、2-膦酸丁烷-1，2，4-三羧酸、乙二胺四乙酸、氨基乙酸和α-葡庚糖酸钠中的至少一种。6.根据权利要求5所述的方法，其中，所述络合剂为2-膦酸丁烷-1，2，4-三羧酸和氨基乙酸，或者为羟基乙叉二膦酸和乙二胺四乙酸，或者为α-葡庚糖酸钠。7.根据权利要求6所述的方法，其中，当所述络合剂为2-膦酸丁烷-1，2，4-三羧酸和氨基乙酸时，所述2-膦酸丁烷-1，2，4-三羧酸和氨基乙酸的用量重量比为1:1-3 ; 当所述络合剂为羟基乙叉二膦酸和乙二胺四乙酸时，所述羟基乙叉二膦酸和乙二胺四乙酸的用量重量比为2-4:1。8.根据权利要求1或2所述的方法，其中，在步骤b)中，所述碱性条件的pH值为8-11。9.根据权利要求1或2所述的方法，其中，在步骤b)中，与硫化氢烟气接触的所述混合物中，三价铁离子的浓度为0.3-0.6mol/L。10.根据权利要求1或2所述的方法，其中，在步骤b)中，所述混合物与所述含硫化氢烟气的用量使得液气比为15-50L/m3。11.根据权利要求1所述的方法，其中，在步骤c)中，所述含二价亚铁离子的溶液与过氧化氢和含有有机物的废水在芬顿氧化单元中接触的条件包括:pH值为2-4 ;过氧化氢与所述含有有机物的废水中的有机物的质量比为(0.5-2.5):1 ;过氧化氢与所述二价亚铁离子的质量比为2-6:1 ;接触时间为30-120min。12.根据权利要求1所述的方法，其中，该方法还包括步骤d):调节步骤c)中接触后得到的溶液的pH值至碱性，然后再进行沉降，得到步骤a)中所述的芬顿铁泥；其中，所述沉降时间为10-40min。
【专利摘要】本发明公开了一种芬顿铁泥综合循环利用的方法，该方法包括：将芬顿氧化单元产生的芬顿铁泥与酸和络合剂混合，得到混合物；在碱性条件下，将所述混合物与含硫化氢烟气接触，得到含二价亚铁离子的溶液；将所述含二价亚铁离子的溶液与过氧化氢和含有有机物的废水在芬顿氧化单元中接触。通过本发明的上述方法既可以解决芬顿氧化单元中产生的铁泥难以排放的问题，又能够使得铁资源得到了循环利用，同时省去了在常规的烟气脱硫技术中对其中的铁催化剂单独进行氧化再生的环节，从而大大降低了生产成本，有效地实现了废水和废气的综合治理。
【IPC分类】C02F1/72, C02F101/30, B01D53/52
【公开号】CN105327596
【申请号】CN201410397289
【发明人】郦和生, 吴颖, 秦会敏, 冯婕, 魏新, 谢文州
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
【公开日】2016年2月17日
【申请日】2014年8月13日