一种乙二醇脱醛吸附剂的制备
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种吸附剂，特别是一种乙二醇脱醛吸附剂的制备。
【背景技术】
[0002] 乙二醇又称为甘醇，是最重要的脂肪族二元醇，主要用作聚酯纤维涤纶的原料，也 用于制造聚酯树脂，增塑剂，化妆品，表面活性剂等。乙二醇中醛含量高会影响聚酯产品质 量，致使色相不合格，因此，乙二醇中醛含量是一项关键控制指标。乙二醇装置为降低乙二 醇产品醛含量，采用脱醛树脂进行脱醛处理，使脱醛后乙二醇中醛含量< 3yg/g。
[0003] CN104356258A涉及一种稀土元素改性脱醛树脂的制备方法及其在乙二醇精制中 的应用，是以苯乙烯为单体、二乙烯苯为交联剂、过氧化苯甲酰为引发剂、聚乙烯醇为助悬 剂、水为反应介质，在85~95°C之间进行悬浮聚合的方式进行反应;将反应得到的聚合物溶 于二氯乙烷中，进行溶胀，加入硫酸进行磺化反应，得到阳离子交换树脂;将稀土元素硝酸 溶液加入到阳离子交换树脂中，在树脂上化学键键合稀土金属元素，得到球状改性脱醛树 脂。
[0004] CN 1249000以脱除乙二醇工业化产品中存在的含醛基杂质。乙二醇依次通过催化 剂固定床层I和催化剂固定床层II，精制温度为25~60°C，液时空速为3~12hr<。两催化剂 固定床层分别填充阳离子交换树脂A和B，A为一种弱酸性螯合阳离子交换树脂，其表面锚定 含有结构为-NRife的官能团，办、1? 2各自取自&~(：3的羧基或&~(：3硫代羧基中的一种基团;B 为强酸性阳离子交换树脂，其表面锚定含有结构为-S03H的官能团。本发明的关键在于让乙 二醇先通过催化剂固定床层I以脱除金属离子，从而保证催化剂固定床层II中的强酸性阳 离子交换树脂不受金属离子影响而保持良好的脱醛活性。
[0005] 因乙二醇使用联胺作PH调节剂，由以上专利及公知技术制备的脱醛树脂，在乙二 醇含联胺类物质时，脱醛性能下降，脱醛产品储存稳定性差，为了促进国内的生产，降低生 产成本，找到合适的脱醛树脂，有必要进行进一步的研究。
【发明内容】
[0006] 本发明的目的在于:针对现有技术的不足，提供一种乙二醇脱醛吸附剂的制备，得 到的脱醛树脂在乙二醇含联胺类物质时，脱醛性能良好，脱醛产品储存稳定性好，可降低生 产成本，替代国外同类产品。
[0007] 本发明的上述目的是通过以下技术方案实现的：
[0008] 提供一种乙二醇脱醛吸附剂的制备，包括以下步骤：
[0009] 1).聚合反应白球的制备
[0010] 在反应釜中，按重量份计，加入100份的苯乙烯、5-20份的二乙烯苯、5-10份邻苯二 甲酸二烯丙酯，0.1-1份1-羟基四苯基环戊二烯，0.1-1份的2-苯基-2-丁烯醛，20-60份的致 孔剂，在80°C-100°C反应6-15h，结束反应，反应生成聚合白球，烘干后，将致孔剂抽提干净， 烘干待用；
[0011] 2)磺化反应
[0012] 将步骤1)得到的聚合白球加入到质量百分含量98-102%硫酸中，聚合白球与硫酸 的质量比为1:1-1:3，在80-110°〇进行磺化反应10-301!，得到本发明所述的脱醛树脂。
[0013] 步骤1)所述的致孔剂优选液蜡、白油、含3个碳原子以上的有机醇类或汽油中的任 意一种或两种以上的混合物，最优选液蜡。
[0014] 所述1-羟基四苯基环戊二烯为市售产品，如苏州欣诺科生物科技有限公司生产的 产品；所述2-苯基-2-丁烯醛为市售产品，如彼艾孚实业公司生产的产品。所述邻苯二甲酸 二烯丙酯为市售产品。
[0015] 本发明所述的方法制备得到的脱醛树脂产品具有以下有益效果：
[0016] 相对于普通脱醛树脂，本发明制备的脱醛树脂，在乙二醇含联胺类物质时，脱醛性 能良好，脱醛产品储存稳定性好，可降低生产成本，替代国外同类产品。
【具体实施方式】
[0017] 以下实例仅仅是进一步说明本发明，并不是限制本发明保护的范围。
[0018] 实施例1:
[0019] 1).聚合反应白球的制备
[0020] 在反应釜中，按重量份计，加入100份的苯乙烯、15份的二乙烯苯、6份邻苯二甲酸 二烯丙酯、0.5份1-羟基四苯基环戊二烯，0.5份的2-苯基-2-丁烯醛，40份的液蜡，在90°C反 应1 Oh，结束反应，反应生成聚合白球，烘干后，将液蜡抽提干净，烘干待用；
[0021] 2)磺化反应
[0022]将步骤1)得到的聚合白球加入到质量百分含量100%硫酸中，聚合白球与硫酸的 质量比为1:2,在90°C进行磺化反应20h，得到本发明所述的脱醛树脂。所得产品编号为KRB-1〇
[0023] 实施例2
[0024] 1).聚合反应白球的制备
[0025]在反应釜中，按重量份计，加入100份的苯乙烯、5份的二乙烯苯、5份邻苯二甲酸二 烯丙酯、0.1份1-羟基四苯基环戊二烯，0.1份的2-苯基-2-丁烯醛，20份的液蜡，在80°C°C反 应15h，结束反应，反应生成聚合白球，烘干后，将液蜡抽提干净，烘干待用；
[0026] 2)磺化反应
[0027]将步骤1)得到的聚合白球加入到质量百分含量98%硫酸中，聚合白球与硫酸的质 量比为1:1，在80°C进行磺化反应30h，得到本发明所述的脱醛树脂。所得产品编号为KRB-2。 [0028] 实施例3
[0029] 1).聚合反应白球的制备
[0030] 在反应釜中，按重量份计，加入100份的苯乙烯、20份的二乙烯苯、10份邻苯二甲酸 二烯丙酯、1份1-羟基四苯基环戊二烯，1份的2-苯基-2-丁烯醛，60份的白油，在100°C反应 6h，结束反应，反应生成聚合白球，烘干后，将白油抽提干净，烘干待用；
[0031] 2)磺化反应
[0032]将步骤1)得到的聚合白球加入到质量百分含量102%硫酸中，聚合白球与硫酸的 质量比为1:3,在110°C进行磺化反应10h，得到本发明所述的脱醛树脂。所得产品编号为 KRB-3〇
[0033] 对比例1
[0034] 不加入1-羟基四苯基环戊二烯。所得产品编号为KRB-4。
[0035] 对比例2
[0036] 不加入2_苯基_2_ 丁稀酸。所得广品编号为KRB-5。
[0037] 对比例3
[0038] 1 -羟基四苯基环戊二烯，2-苯基-2-丁烯醛均不加入，所得产品编号为KRB-6。
[0039]实施例4.乙二醇脱醛树脂的使用寿命的试验：
[0040] 将产品编号为KRB1-KRB5的乙二醇脱醛树脂经脱醛合格的乙二醇浸泡24h以上，装 填到固定床反应器中，温度40°C，乙二醇含40yg/g联氨，20yg/g醛，乙二醇进料空速31Γ1，乙 二醇经反应器内的脱醛树脂脱醛后在出口处取样分析，醛含量大于5yg/g即为失效，统计脱 醛树脂使用寿命。
[0041] 表:不同工艺做出的试验样品使用寿命的比较
[0042]
?〇〇43?~相对于普通阳离子交换树脂催化剂，本发明产品乙二醇脱醛树脂在脱除含联胺类 物质性能良好，脱醛产品储存稳定性好，可降低生产成本，替代国外同类产品。
【主权项】
1. 一种乙二醇脱醛吸附剂的制备，其特征在于包括以下步骤： 1) .聚合反应白球的制备 在反应釜中，按重量份计，加入100份的苯乙烯、5-20份的二乙烯苯、5-10份邻苯二甲酸 二烯丙酯，0.1-1份1-羟基四苯基环戊二烯，0.1-1份的2-苯基-2-丁烯醛，20-60份的致孔 剂，在80°C-100°C反应6-15h，结束反应，反应生成聚合白球，烘干后，将致孔剂抽提干净，烘 干待用； 2) 磺化反应 将步骤1)得到的聚合白球加入到质量百分含量98-102 %硫酸中，聚合白球与硫酸的质 量比为1:1-1:3，在80-110°〇进行磺化反应10-301!，得到本发明所述的脱醛树脂。
【专利摘要】本发明涉及一种乙二醇脱醛吸附剂的制备，通过聚合反应制备白球并进行磺化，本发明方法得到的脱醛树脂在乙二醇含联胺类物质时，脱醛性能良好，脱醛产品储存稳定性好。
【IPC分类】C07C29/76, B01J20/26, C07C31/20, B01J20/30
【公开号】CN105457610
【申请号】CN201510951610
【发明人】王琪宇, 马骏
【申请人】王金明
【公开日】2016年4月6日
【申请日】2015年12月21日