专利名称：一种丁醛乙二醇缩醛的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种丁醛乙二醇缩醛的制备方法。
背景技术：
丁醛乙二醇缩醛是性质较稳定的无色液体，具有新鲜的果香香气，而且也常作为 有机合成的中间体。广泛应用于食品、酒类、饮料和化妆品等生产中，是近20年来研究开发 的新产品。丁醛乙二醇编醛类香料传统的合成方法是用无机酸(如浓硫酸等)或有机酸(如 对甲苯磺酸等)催化下由醛和醇类直接缩合而得。但该方法副反应多，收率不高，产品色泽 较深，设备腐蚀严重，后处理复杂，同时产生大量的废酸，造成环境污染等缺点。因此，科研工作者正努力寻找对环境友好的绿色催化剂来取代浓硫酸，国内对替 代浓硫酸催化剂进行大量的研究，主要集中在固体酸方面。本发明采用自制的固体超强酸 5047 ^304-Α1203-&ι0，催化合成丁醛乙二醇缩醛，缩醛收率可达95%以上。
发明内容
本发明的目的是提供一种丁醛乙二醇缩醛的制备方法。丁醛乙二醇缩醛的制备方法包括以下步骤在装有分水器、回流冷凝管、温度计的三口烧瓶中，依次加入丁醛、乙二醇，催化剂 和带水剂环己烷。加热回流搅拌至无水分离出来。反应结束后，待反应物冷却至室温后，过 滤除去催化剂。分离出粗产物，依次用水、饱和食盐水洗涤，用无水硫酸镁干燥。在常压下 蒸馏，收集130 134°C馏分，得无色透明液体具有果香味的丁醛乙二醇缩醛。其中所用原料用量为乙二醇用量为丁醛摩尔数的1 2倍，催化剂用量为丁醛质 量的5 20%，环己烷用量为丁醛质量的1 3倍。催化剂为固体超强酸SO4T^e3O4-Al2O3-ZnO ；催化剂制备方法为将硝酸铁、氯化铝、氯化锌溶于无水乙醇中，搅拌一段时间，在 室温及搅拌条件下，滴加一定量的冰醋酸，加完后继续搅拌，得到近乎透明溶液，在强烈搅 拌下加入过硫酸铵溶液，继续搅拌，混合溶液置于70°C水浴中进行溶胶-凝胶转化，待凝胶 老化后，放于干燥箱70 90°C干燥16 32h，得干凝胶。碾碎后300 600°C焙烧1 6h 即得所需固体酸催化剂样品。本发明的有益效果在于工艺简单，收率高。
具体实施例方式下面结合具体的实施例对本发明做详细的说明实施例1催化剂为固体超强酸SO4T^e3O4-Al2O3-ZnO ；将硝酸铁20g、氯化铝15g、氯化锌IOg溶于200g无水乙醇中，搅拌2小时，在室温及搅拌条件下，滴加50ml冰醋酸，加完后继续搅拌，得到近乎透明溶液，在强烈搅拌下加入 50ml过硫酸铵溶液，继续搅拌，混合溶液置于70°C水浴中进行溶胶-凝胶转化，待凝胶老化 后，放于干燥箱70°C干燥16h，得干凝胶。碾碎后300°C焙烧他即得所需固体酸催化剂样品O制备丁醛乙二醇缩醛在装有分水器、回流冷凝管、温度计的三口烧瓶中，依次加入丁醛72g、乙二醇 93g，催化剂3.6g和带水剂环己烷72g。加热回流搅拌至无水分离出来。反应结束后，待反 应物冷却至室温后，过滤除去催化剂。分离出粗产物，依次用水、饱和食盐水洗涤，用无水硫 酸镁干燥。在常压下蒸馏，收集130 134°C馏分，得无色透明液体具有果香味的丁醛乙二 醇缩醛，收率95. 3%。实施例2催化剂为固体超强酸SCVz^e3O4-Al2O3-ZnO将硝酸铁20g、氯化铝10g、氯化锌5g溶于200g无水乙醇中，搅拌1小时，在室温 及搅拌条件下，滴加60ml冰醋酸，加完后继续搅拌，得到近乎透明溶液，在强烈搅拌下加入 50ml过硫酸铵溶液，继续搅拌，混合溶液置于70°C水浴中进行溶胶-凝胶转化，待凝胶老化 后，放于干燥箱90°C干燥Mh，得干凝胶。碾碎后600°C焙烧即得所需固体酸催化剂样品。制备丁醛乙二醇缩醛在装有分水器、回流冷凝管、温度计的三口烧瓶中，依次加入丁醛72g、乙二醇 lMg，催化剂14.4g和带水剂环己烷216g。加热回流搅拌至无水分离出来。反应结束后，待 反应物冷却至室温后，过滤除去催化剂。分离出粗产物，依次用水、饱和食盐水洗涤，用无水 硫酸镁干燥。在常压下蒸馏，收集130 134°C馏分，得无色透明液体具有果香味的丁醛乙 二醇缩醛，收率95.8%。
权利要求
1.一种丁醛乙二醇缩醛的制备方法，其特征在于包括以下步骤在装有分水器、回流冷凝管、温度计的三口烧瓶中，依次加入丁醛、乙二醇，催化剂和带 水剂环己烷，加热回流搅拌至无水分离出来，反应结束后，待反应物冷却至室温后，过滤除 去催化剂，分离出粗产物，依次用水、饱和食盐水洗涤，用无水硫酸镁干燥，在常压下蒸馏， 收集130 134°C馏分，得无色透明液体具有果香味的丁醛乙二醇缩醛。
2.根据权利要求书1所述的丁醛乙二醇缩醛的制备方法，其特征在于所述的原料用 量为乙二醇用量为丁醛摩尔数的1 2倍。
3.根据权利要求书1所述的丁醛乙二醇缩醛的制备方法，其特征在于所述的催化剂 用量为丁醛质量的5 20%，
4.根据权利要求书1所述的丁醛乙二醇缩醛的制备方法，其特征在于；所述的环己烷 用量为丁醛质量的1 3倍。
5.根据权利要求书1所述的丁醛乙二醇缩醛的制备方法，其特征在于所述的催化剂 为固体超强酸 SO4VFe3O4-Al2O3-ZnO。
6.根据权利要求书1所述的丁醛乙二醇缩醛的制备方法，其特征在于所述的催化剂 制备方法为将硝酸铁、氯化铝、氯化锌溶于无水乙醇中，搅拌一段时间，在室温及搅拌条件 下，滴加一定量的冰醋酸，加完后继续搅拌，得到近乎透明溶液，在强烈搅拌下加入过硫酸 铵溶液，继续搅拌，混合溶液置于70°C水浴中进行溶胶-凝胶转化，待凝胶老化后，放于干 燥箱70 90°C干燥16 32h，得干凝胶。碾碎后300 600°C焙烧1 Mi即得所需固体 酸催化剂样品。
全文摘要
本发明涉及一种丁醛乙二醇缩醛的制备方法，在装有分水器、回流冷凝管、温度计的三口烧瓶中，依次加入丁醛、乙二醇，催化剂和带水剂环己烷。加热回流搅拌至无水分离出来。反应结束后，待反应物冷却至室温后，过滤除去催化剂。分离出粗广物，依次用水、饱和食盐水洗涤，用无水硫酸镁干燥。在常压下蒸馏，收集130～134℃馏分，得无色透明液体具有果香味的丁醛乙二醇缩醛。所用催化剂为固体超强酸SO4-/Fe3O4-Al2O3-ZnO，该方法具有收率高，易于操作等特点。
文档编号C07D317/12GK102079740SQ20101057548
公开日2011年6月1日 申请日期2010年12月7日 优先权日2010年12月7日
发明者尹华芳 申请人:尹华芳