一种适用于液相氧化工艺的螯合稳定剂的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一种适用于液相氧化工艺的螯合稳定剂，该稳定剂包括自由基清除剂，抗氧化剂和增效剂复配；所述自由基清除剂为苯甲酸盐、苯乙酸盐或者水杨酸中的一种或数种；所述抗氧化剂为抗坏血酸、抗坏血酸棕榈酸酯、异抗坏血酸和异抗坏血酸钠中的一种或数种；所述增效剂包括柠檬酸、异柠檬酸的长链或支链有机酸。本发明所述的螯合稳定剂，能够降低螯合剂在脱硫过程中的降解，减少螯合剂消耗，降低脱硫装置的运行成本。
【专利说明】
一种适用于液相氧化工艺的螯合稳定剂
技术领域
[0001]本发明属于螯合稳定剂领域，涉及一种适用于液相氧化工艺的螯合稳定剂。
【背景技术】
[0002]近年来，随着环保法规的日益严格，环境保护越来越受到人们的重视。加强环保综合治理、实施切实可行的环保技改措施，有效降低废气的排放量，已成为各炼油企业普遍采取的环保措施。液相氧化还原工艺具有技术可靠，流程简单，操作方便，装置运行平稳，能够适合酸性气量和硫化氢含量波动较大的工况，硫回收率高，装置占地小等优点，具有良好的应用前景和市场推广价值。
[0003]国外络合铁法液相氧化还原脱硫技术在20世纪80年代开始工业应用，目前在中低潜硫量气体净化中发挥着重要作用。主要用于天然气直接脱硫、其它低品质天然气或燃气脱硫、空气除味和与胺法脱硫相配合回收胺法酸气中的硫，以替代克劳斯+尾气处理的工艺组合等方面。
[0004]液相氧化还原脱硫工艺的主要化学原理如下:
[0005](I)硫化氢在水中的吸收:
[0006]硫化氢溶解:
[0007]H2S(气)+H20(液)<>H2S (溶液)+H20(溶液)(I)
[0008]电离:
[0009]H2S(溶液)<>H++HS—(2)
[0010]被三价铁离子(Fe3+)氧化:
[0011]2HS—+2Fe3+—HS—+2Fe2++H++So(3)
[0012]总的吸收反应:
[0013]H2S(气)+2Fe3+—2H++S()+2Fe2+(4)
[0014](2)铁离子再生过程:
[0015]吸收:
[0016]1/202(气)+Η2θ<>1/202(溶液)+H2O(5)
[0017]二价铁离子(Fe2+)的再生:
[0018]1/202(溶液)+1120+2卩62+<>20H—+2Fe3+(6)
[0019]总的再生反应:
[0020]1/202(气)+H20+2Fe2+—20H—+2Fe3+(7)
[0021]从上反应可以看出，液相氧化还原脱硫技术主要是利用螯合态的高浓度铁离子氧化进入液相的硫化物生成硫磺，同时利用空气再生还原态的铁离子的高净化率脱硫技术。螯合态的铁离子稳定性是该工艺的关键因素，脱硫液中Fe2+的氧化再生反应过程中会产生一种强氧化性中间物质-羟基自由基(0H.)，它会攻击与络合剂中-CH2—邻近的羰基使其羟基化，随后水解形成乙醛并迅速转化为相应的羧酸或草酸根，最终被氧化降解为COdPNH4+，造成络合剂的降解。随着螯合剂的降解，铁离子会不断流失，影响脱硫效率。目前的解决措施主要由以下两种，一是通过补加螯合剂来维持溶剂中的浓度，此类方法势必造成溶剂消耗量增大，运行成本上升;第二种方式是通过补充Na2S2O3抑制螯合剂的降解，但是大多数的硫代硫酸根会被Fe2+再生过程中通入的02氧化为S042—和S4062—，造成盐类累积，造成脱硫溶剂物性发生改变，影响硫磺的沉降和硫化氢的吸收。
【发明内容】
[0022]为了克服现有技术中的缺陷，提供一种适用于液相氧化工艺的螯合稳定剂。
[0023]本发明通过下述方案实现:
[0024]—种适用于液相氧化工艺的螯合稳定剂，该螯合稳定剂包括自由基清除剂，抗氧化剂和增效剂复配；
[0025]所述自由基清除剂为苯甲酸盐、苯乙酸盐或者水杨酸中的一种或数种；
[0026]所述抗氧化剂为抗坏血酸、抗坏血酸棕榈酸酯、异抗坏血酸和异抗坏血酸钠中的一种或数种；
[0027]所述增效剂包括柠檬酸、异柠檬酸的长链或支链有机酸。
[0028]所述自由基清除剂在螯合稳定剂中的质量浓度为I?10g/L。
[0029]所述自由基清除剂在螯合稳定剂中的质量浓度为2?5g/L。
[0030]所述抗氧化剂在螯合稳定剂中的质量浓度为0.1?10g/L，
[OO31 ]所述抗氧化剂在螯合稳定剂中的质量浓度为0.5?5g/L。
[0032]所述增效剂在螯合稳定剂中的质量浓度为2?20g/L。
[0033]所述增效剂在螯合稳定剂中的质量浓度为5?15g/L。
[0034]本发明方法的有益效果为:本发明一种适用于液相氧化工艺的螯合稳定剂通过该配方产品的使用，可以减少螯合剂在脱硫过程中的降解率50%以上，减少螯合剂消耗，降低脱硫装置的运行成本。
【附图说明】
[0035]图1为螯合稳定剂在高浓度螯合剂中的效果比较图。
[0036]图2为螯合稳定剂在低浓度螯合剂中的效果比较图。
【具体实施方式】
[0037]下面结合具体实施例对本发明进一步说明:
[0038]—种适用于液相氧化工艺的螯合稳定剂，该螯合稳定剂包括自由基清除剂，抗氧化剂和增效剂复配；
[0039]所述自由基清除剂为苯甲酸盐、苯乙酸盐或者水杨酸中的一种或数种；
[0040]所述抗氧化剂为抗坏血酸、抗坏血酸棕榈酸酯、异抗坏血酸和异抗坏血酸钠中的一种或数种；
[0041 ]所述增效剂包括柠檬酸、异柠檬酸的长链或支链有机酸。
[0042]所述自由基清除剂在螯合稳定剂中的质量浓度为I?10g/L。
[0043]自由基清除剂在螯合稳定剂中的质量浓度为2?5g/L时具有更好的效果。
[0044]所述抗氧化剂在螯合稳定剂中的质量浓度为0.1?10g/L，
[0045]所述抗氧化剂在螯合稳定剂中的质量浓度为0.5?5g/L时具有更好的效果。
[0046]所述增效剂在螯合稳定剂中的质量浓度为2?20g/L。
[0047]所述增效剂在螯合稳定剂中的质量浓度为5?15g/L时具有更好的效果。
[0048]自由基清除剂是由含有一种或多种苯甲酸盐，苯乙酸盐或者水杨酸组成。作用:清除羟基自由基，防止其对螯合剂的攻击，减少螯合剂降解。
[0049]抗氧化剂是由含有一种或多种抗坏血酸、抗坏血酸棕榈酸酯、异抗坏血酸和异抗坏血酸钠组成。作用:降低活性氧或者臭氧对螯合剂的攻击，减少螯合剂降解。
[0050]增效剂是由柠檬酸，异柠檬酸的长链或支链有机酸为构成。作用:稳定螯合剂的化学构象和性质，降低螯合剂降解速率。
[0051]在实际使用中，当溶液中螯合剂含量大于200ppm时，本发明螯合稳定剂的最低用量不低于500ppm，当溶液中螯合剂含量小于10ppm时，本发明螯合稳定剂的用量为不低于200ppm。图1为螯合稳定剂在高浓度螯合剂中的效果比较图，图2为螯合稳定剂在低浓度螯合剂中的效果比较图。从图1和图2中可以看出在高难度螯合剂和低浓度螯合剂的溶液中加入本发明的螯合稳定剂都可以起到稳定螯合剂浓度的作用。
[0052]尽管已经对本发明的技术方案做了较为详细的阐述和列举，应当理解，对于本领域技术人员来说，对上述实施例做出修改或者采用等同的替代方案，这对本领域的技术人员而言是显而易见，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。
【主权项】
1.一种适用于液相氧化工艺的螯合稳定剂，其特征在于:该稳定剂包括自由基清除剂，抗氧化剂和增效剂复配； 所述自由基清除剂为苯甲酸盐、苯乙酸盐或者水杨酸中的一种或数种； 所述抗氧化剂为抗坏血酸、抗坏血酸棕榈酸酯、异抗坏血酸和异抗坏血酸钠中的一种或数种； 所述增效剂包括柠檬酸、异柠檬酸的长链或支链有机酸。2.根据权利要求1所述的一种适用于液相氧化工艺的螯合稳定剂，其特征在于:所述自由基清除剂在螯合稳定剂中的质量浓度为I?I Og/L。3.根据权利要求2所述的一种适用于液相氧化工艺的螯合稳定剂，其特征在于:所述自由基清除剂在螯合稳定剂中的质量浓度为2?5g/L。4.根据权利要求1所述的一种适用于液相氧化工艺的螯合稳定剂，其特征在于:所述抗氧化剂在螯合稳定剂中的质量浓度为0.1?10g/L。5.根据权利要求4所述的一种适用于液相氧化工艺的螯合稳定剂，其特征在于:所述抗氧化剂在螯合稳定剂中的质量浓度为0.5?5g/L。6.根据权利要求1所述的一种适用于液相氧化工艺的螯合稳定剂，其特征在于:所述增效剂在螯合稳定剂中的质量浓度为2?20g/L。7.根据权利要求6所述的一种适用于液相氧化工艺的螯合稳定剂，其特征在于:所述增效剂在螯合稳定剂中的质量浓度为5?15g/L。
【文档编号】C10L3/10GK106076092SQ201610526945
【公开日】2016年11月9日
【申请日】2016年7月5日
【发明人】呼延思楠, 程辉
【申请人】西安赫立盖斯新能源科技有限公司