聚合铝组合物的制作方法

文档序号:5124025阅读:343来源:国知局
专利名称:聚合铝组合物的制作方法
技术领域
本发明大体上涉及聚合铝清洁和洗涤组合物。在一个实施方案中,本发明涉及用在硬表面上的聚合铝清洁组合物。在一个实施方案中,本发明涉及用在玻璃表面上的聚合铝清洁组合物。在一个实施方案中,本发明涉及聚合铝织物柔软剂。在一个实施方案中,本发明涉及聚合铝空气/织物清新剂。本发明还涉及供清洁基底、清洁头、清洁垫、清洁海绵和用于清洁硬表面的相关系统使用的清洁组合物。相关技术描述聚合铝化合物代表一系列具有高电荷密度和具有氧化铝含量、聚合度和酸中和范围的水溶性、无机聚合物。由于它们的高电荷密度,这些材料通常用于水处理工业以清除沉积物、重金属、天然有机物和微生物。聚合铝化合物还用于照相和拷贝工业用于改善油墨和调色剂在纸张上的保持。聚合铝化合物还用于纸浆造纸工业以改善加工和提高纸张强度。 聚合铝化合物还用于个人护理工业以提高润湿和用于气味控制以除臭和防汗。然而,聚合铝化合物还不能容易地用于清洁和洗涤工业。向清洁基质中添加聚合铝化合物导致季铵杀生物剂释放的改善以及污垢从表面清除和保留在擦拭物上的改善。事实上,聚合铝化合物可以用于其中希望季铵释放改善或去污改善并由阳离子有机聚合物或螯合剂的应用获得的任何应用例如与清洁硬表面相关的应用。聚合铝化合物还可以用于空气和织物清新剂产品以减少气味的存在和防止粉粒和过敏素释放到空气中。此外,聚合铝化合物可以结合过敏素并固定微生物,从而减少病症或疾病的蔓延并因此,改善正被呼吸的空气的质量。因为聚合铝化合物不含有机基团(即胺),所以聚合铝化合物在加热时或暴露到UV光中时不降解并因此不使织物褪色。因此,在清洁和洗涤工业中使用聚合铝化合物存在一些实质的利益。聚合铝化合物认为是天然成分,因为与衍生自石化产品资源的有机材料相反衍生自矿物资源。因为使用可再生资源的期望,增加天然基清洁剂和洗涤产品,从而提高优于传统合成产品的利益。市场上的大多数清洁剂仅含有一些天然成分。配制天然基清洁剂的一种困难是与使用合成表面活性剂和溶剂的高度成熟的配方相比用有限的天然组分达到可接受的消费者性能。典型的清洁配方要求多种表面活性剂、溶剂和助洗剂的结合物,实现足够的消费性能。例如,Deguchi等人的美国专利号5,025,069公开了含阴离子、两性和非离子表面活性剂成分的烷基糖苷清洁剂体系。Garti等人的美国专利号7,182,950公开了例如使用 Tween 表面活性剂的纳米级浓缩物。Murch等人的美国专利号6,831,050公开了含油酸和柠檬酸的毒理学可接受的清洁剂。Moster等人的美国专利号6,302,969公开了含阴离子表面活性剂的天然清洁剂。Maile等人的美国专利号6,420,326公开了含乙醇、二醇醚和阴离子表面活性剂的玻璃清洁剂。
现有技术的组合物没有兼有有效的清洁和最小数量的成分,特别是天然成分。因此,本发明的目的是提供克服了与现有技术的清洁组合物有关的缺点和缺点的清洁组合物。发明概述根据上述目的和将要提及且在下面将变得显而易见的其它目的,本发明的一个方面包括稳定的水性清洁组合物,其包含a)0. 01-20. 0%聚合铝化合物和b)0. 1-5. 0%选自非离子、阴离子、阳离子、两性、两性离子型及其混合物的表面活性剂。根据上述目的和将要提及且在下面将变得显而易见的其它目的,本发明的另一个方面包括天然硬表面清洁组合物,其包含a)0. 01-20. 0%聚合氯化铝和b)0. 1-5. 0%烷基多聚葡糖苷。根据上述目的和将要提及且在下面将变得显而易见的其它目的,本发明的另一个方面包括使用天然成分清洁表面的方法,该方法包括使所述表面与组合物接触,其中所述组合物包含a)0. 01-20. 0%聚合氯化铝和b)0. 1-5. 0%烷基多聚葡糖苷。鉴于以下优选实施方案的详细说明,当结合所附权利要求考虑时,本发明的其它特征和优点对本领域的技术人员将变得显而易见。发明详述在详细描述本发明之前,应该理解的是,本发明不限于特定例举的体系或工艺参数,当然它们可以变化。还要理解,此处所使用的术语为的是仅仅描述本发明的特定实施方案,且没有意图以任何方式限制本发明的范围。此处上文或下文引证的所有出版物、专利和专利申请在此通过参考全文引入,其程度与每一单独的出版物、专利或专利申请在此具体地和单独地列出的引入参考程度一样。必须注意,在本说明书和所附权利要求中所使用的单数形式"一个、一"和" 该"包括复数指示物,除非另有相反说明。因此,例如,提到一种"表面活性剂"就包括两种或更多种这样的表面活性剂。除非另有定义,此处所使用的所有科技术语具有与本发明所属技术领域的普通技术人员通常理解的相同的含义。尽管与此处所述的那些类似或相当的许多方法和材料可用于本发明的实践,但优选的材料和方法如此处所述。在本申请中,有效量通常是如随后的说明书中各成分的含量或水平所列举的那些用量。除非另有说明,以百分数列出的用量(%)是单独的清洁组合物的%重量(基于 100%活性成分),不包括基底重量。以下将详细地描述每一所述的清洁剂组合物组分和基底。本文所使用的术语“清洁组合物”是指且包括具有至少一种表面活性剂的清洁配方。本文所使用的术语“表面活性剂”是指且包括当在水或水溶液中溶解时,降低表面张力,或者降低两种液体之间或者液体与固体之间的界面张力的物质或化合物。术语“表面活性剂”因此包括,但不限于阴离子、阳离子、非离子、两性离子和/或两性试剂。本文所使用的术语"主要由...构成"将要求的范围限制到规定的材料或步骤和不本质上影响本发明基本和新颖的特征的那些材料或步骤。In re Herz, 537 F. 2d 549,551-52,190 USPQ 461,463 (CCPA1976) (emphasis in original)。参见 MPEP 2111. 03 为了寻找和应用现有技术,在35U. S. C. 102和103下,如果说明书或权利要求中不存在基本和新颖特性实际上是什么的明显指示,则"主要由...构成"将理解为相当于"包含"。参见, 例如 PPG,156F. 3d 第 1355 页,48USPQ2d 第 1355 页。参见 MPEP 2111.03本文所使用的术语"天然"是指产品的组分的至少95%源自于植物和矿物基材料。此外,“天然"产品是可生物降解的。此外,“天然"产品对人类是最低程度毒性的并具有LD50 > 5000mg/kg。“天然"产品不含以下中的任一种非植物基乙氧基化表面活性剂、直链烷基苯磺酸盐(“LAS")、醚硫酸盐类表面活性剂或壬基酚乙氧基化物(NPE)。本文所使用的术语"环境友好"是指产品的组分的至少99%源自于植物和矿物基材料。此外,“环境友好"产品是可生物降解的。此外,“环境友好"产品对人类是最低程度毒性的并具有LD50> 5000mg/kg。“环境友好"产品不含以下中的任一种非植物基乙氧基化表面活性剂、直链烷基苯磺酸盐(“LAS")、醚硫酸盐类表面活性剂或壬基酚乙氧基化物(NPE)。本文所使用的术语"可生物降解"是指含碳材料的微生物降解。“可生物降解" 材料必须在认可的规程下并采用既定管理团体,例如EPA、EPA-TSCA、OE⑶、MITI或美国或国际中的其它相似或等效的组织的试验方法试验。用于生物降解的试验方法的适合的非限制性实例包括301-305系列中的OE⑶方法。一般而言,所有"可生物降解"材料必须达到以下限度a)溶解的有机碳的清除> 70%b)生物需氧量(BOD) > 60%c)理论需氧量的BOD的% > 60 %d)理论 CO2 放出 % > 60 %表面活性剂清洁组合物可以含有选自非离子、阴离子、阳离子、两性(ampholytic)、两性 (amphoteric)和两性离子表面活性剂和它们的混合物的一种或多种表面活性剂。在授予 Laughlin和Heuring的美国专利号3,929,678中给出了阴离子、两性和两性离子类别的典型列表和这些表面活性剂的物质。适合的阳离子表面活性剂的列表给出在Murphy的美国专利号4,259,217中。表面活性剂可以按大约0. 1 % -大约90%,或大约0. -大约 70%,或大约0. -大约50%,或大约0. -大约25%,或大约0. -大约10%,或大约0. -大约8.0%,或大约0. -大约7.0%,或大约0. -大约6.0%,或大约 0. 1%-大约5.0%,或大约0. 1%-大约4.0%,或大约0. 1%-大约3.0%或大约0. 1%-大约2.0%或大约0. -大约1.0%的水平存在。清洁组合物可以包含阴离子表面活性剂。基本上可用于去污目的的任何阴离子表面活性剂可以用于清洁组合物。它们可以包括阴离子硫酸盐、磺酸盐、羧酸盐和肌氨酸盐表面活性剂的盐(包括,例如,钠、钾、铵和取代的铵盐例如单、二-和三-乙醇胺盐)。阴离子表面活性剂可以包含磺酸盐或硫酸盐表面活性剂。阴离子表面活性剂可以包含烷基硫酸盐、直链或支链烷基苯磺酸盐或烷基二苯醚二磺酸盐,如本文所述那样。其它阴离子表面活性剂包括羟乙基磺酸盐例如酰基羟乙基磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐、甲基牛磺酸的脂肪酸酰胺、烷基琥珀酸盐和磺基琥珀酸盐、磺基琥珀酸酯的单酯(例如饱和和不饱和C12-C18单酯)、磺基琥珀酸酯的二酯(例如饱和和不饱和C6-C14 二酯)、 N-酰基肌氨酸盐。树脂酸和氢化树脂酸也适合,例如松香、氢化松香,以及存在于动物脂油或来自动物脂油的树脂酸和氢化树脂酸。适用于本发明的阴离子硫酸盐表面活性剂包括直链和支链的伯和仲烷基硫酸盐、烷基乙氧基硫酸盐、脂肪油基甘油硫酸盐、烷基酚氧乙烯醚硫酸盐、C5-C17酰基-N-(C1-C4烷基)和-N_(C1_C2羟烷基)葡糖胺硫酸盐,以及烷基多糖的硫酸盐,例如烷基聚葡糖苷的硫酸盐(这里描述的是非离子非硫酸化的化合物)。烷基硫酸盐表面活性剂可以选自直链和支链伯C10-C18烷基硫酸盐,C11-C15支链烷基硫酸盐或C12-C14直链烷基硫酸盐。烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂可以选自C10-C18烷基硫酸盐,它们已经用0. 5-20 摩尔环氧乙烷/分子加以乙氧基化。烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂可以是C11-C18,或 C11-C15烷基硫酸盐,其已经被0. 5-7,或1-5摩尔环氧乙烷/分子加以乙氧基化。本发明的一个方面采用烷基硫酸盐和/或磺酸盐和烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂的混合物。此类混合物已经公开在PCT专利申请号WO 93/18124中。适合于本文所使用的阴离子磺酸盐表面活性剂包括C5-C20直链烷基苯磺酸盐、 烷基酯磺酸盐、C6-C22伯或仲烷烃磺酸盐、C6-C24烯烃磺酸盐、磺化多元羧酸、烷基甘油磺酸盐、脂肪酰基甘油磺酸盐、脂肪油烯基甘油磺酸盐和它们的任何混合物的盐。适合的阴离子羧酸盐表面活性剂包括烷基乙氧基羧酸盐、烷基多乙氧基多羧酸盐表面活性剂和皂(“烷基羧基”),特别是本文描述的某些仲皂。适合的烷基乙氧基羧酸盐包括具有通式 RO(CH2CH2O)XCH2COOir的那些,其中R是C6-C18烷基,χ为0-10,乙氧基化物分布满足,按重量计,其中χ是0的材料的量小于20%,Μ是阳离子。适合的烷基多乙氧基多羧酸盐表面活性剂包括具有通式RO-(CHRi-CHR2-O)-R3的那些,其中R是C6-C18烷基,χ是1_25,R1和 R2选自氢、甲基酸基、琥珀酸基、羟基琥珀酸基和它们的混合物,R3选自氢、含1-8个碳原子的取代或未取代的烃,和它们的混合物。适合的皂表面活性剂包括仲皂表面活性剂,它们含有与仲碳连接的羧基单元。本文所使用的适合的仲皂表面活性剂是选自2-甲基-1-十一烷酸、2-乙基-1-癸酸、2-丙基-1-壬酸、2- 丁基-1-辛酸和2-戊基-1-庚酸的水溶盐的水溶性成员。还可以包括某些皂作为抑泡剂。其它适合的阴离子表面活性剂是通式R-CON(R1)CH-KOOM的碱金属肌氨酸盐,其中R是C5-C17直链或支链烷基或烯基,R1是C1-C4烷基,M是碱金属离子。实例是呈它们的钠盐形式的肉豆蔻基和油酰基甲基肌氨酸盐。其它适合的表面活性剂包括脂肪酸肌氨酸盐,它们是衍生自脂肪酸和肌氨酸(氨基酸)的温和、可生物降解的阴离子表面活性剂。肌氨酸是甘氨酸的N-甲基衍生物。肌氨酸是肌肉及其它组织中发现的天然氨基酸。肌氨酸天然地发现为胆碱至甘氨酸的代谢中的中间体。在一个优选的实施方案中,肌氨酸是酰基肌氨酸。酰基肌氨酸的实例包括,但不限于可可基肌氨酸、月桂酰基肌氨酸、肉豆蔻酰基肌氨酸、油酰基肌氨酸、硬脂酰基肌氨酸,它们是改性脂肪酸。酰基肌氨酸的盐称作酰基肌氨酸盐。在此有用的酰基肌氨酸盐包括,例如,具有以下式的那些RCON(CH3) CH2COOX其中R是含8-22个碳原子,优选12-18个碳原子,更优选12_14个碳原子的烷基或烯基;X是钠、钾、铵或三乙醇胺。可以供本发明使用的酰基肌氨酸盐的实例包括但不限于,可可基肌氨酸钠、月桂酰基肌氨酸钠和肉豆蔻酰基肌氨酸钠、油酰基肌氨酸钠、硬脂酰基肌氨酸钠、可可基肌氨酸铵、月桂酰基肌氨酸铵和肉豆蔻酰基肌氨酸铵、油酰基肌氨酸铵和硬脂酰基肌氨酸铵。可商购的优选酰基肌氨酸盐包括,但不限于,例如,可以从Hampshire Chemicals获得的具有商品名称Hamposyl L30的月桂酰基肌氨酸钠和可以从Hampshire Chemicals获得的具有商品名称Hamposy 1 C30的可可基肌氨酸钠。其它适合的表面活性剂包括具有通常在10-18个碳原子范围内的高级醇或烷基的脂肪醇硫酸盐。所述阳离子几乎将总是钠或将包括钠,但是其它阳离子,例如三乙醇胺、 钾、铵、镁和钙。优选的脂肪醇硫酸盐是其中脂肪醇是基本上饱和的并且具有在10-18个碳原子,优选10或12-14或16个碳原子,例如12-16个碳原子范围内的碳含量,或衍生自椰子油(椰油基)、棕榈油或棕榈仁油的那些。月桂基硫酸盐,尤其是月桂基硫酸钠是优选的主洗涤剂,但是此种名称还可以适用于这样的洗涤剂,其中醇的碳链长度不限于12个碳原子,而是主要(超过50%,通常超过70或75%)含12-14个碳原子。此类材料可以从天然源,例如椰子油和棕榈坚果油获得。在一个实施方案中,脂肪醇硫酸盐是C12-C18脂肪醇硫酸盐。在另一个实施方案中,脂肪醇硫酸盐是C12-C16脂肪醇硫酸盐。在另一个实施方案中,脂肪醇硫酸盐是C12-C14脂肪醇硫酸盐。在另一个实施方案中,脂肪醇是C12脂肪醇硫酸盐。在另一个实施方案中,脂肪醇硫酸盐是月桂基硫酸钠。在一个特定实施方案中,脂肪醇硫酸盐是椰油基脂肪醇硫酸钠。本文所使用的适合的两性表面活性剂包括氧化胺表面活性剂和烷基两性羧酸。适合的胺氧化物包括具有通式R3 (OR4) xNO (R5) 2的那些化合物,其中R3选自含8- 个碳原子的烷基、羟烷基、酰基酰氨基丙基和烷基苯基,或它们的混合物;R4是含2-3个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基,或它们的混合物;χ是0-5,优选0-3 ;且每个R5是含1-3的烷基或羟烷基, 或含1-3个氧化乙烯基的聚氧化乙烯基。适合的胺氧化物是C10-C18烷基二甲胺氧化物, 和C10-C18酰基酰氨基烷基二甲胺氧化物。烷基两性二羧酸的适合的实例是由Miranol, Inc.,Dayton, NJ 制造的 Miranol (TM) C2M Cone.。两性离子表面活性剂也可以结合到清洁组合物中。这些表面活性剂可广义地描述为仲和叔胺的衍生物、杂环仲和叔胺的衍生物、或季铵、季磷翁或叔锍化合物的衍生物。甜菜碱和磺基甜菜碱表面活性剂是在此使用的示例性两性离子表面活性剂。适合的甜菜碱是具有通式R(R1)2N+R2COO-的那些化合物,其中R是C6-C18烃基, 每个R1通常是C1-C3烷基,R2是C1-C5烃基。适合的甜菜碱是C12-18 二甲基铵基己酸和 C10-18酰基酰氨基丙烷(或乙烷)二甲基(或二乙基)甜菜碱。复合甜菜碱表面活性剂也适合于在此使用。待在此使用的适合的阳离子表面活性剂包括季铵表面活性剂。季铵表面活性剂可以是单C6-C16,或C6-C10N-烷基或烯基铵表面活性剂,其中剩余的N位置被甲基、羟乙基或羟丙基取代。适合的还有单烷氧基化和双-烷氧基化胺表面活性剂。其它适合的阳离子表面活性剂包括椰油基脂肪酸二乙醇胺、氢化棕榈茶酯quat和阳离子乙氧基化物脂肪酸。可以用于清洁组合物的另一组适合的阳离子表面活性剂是阳离子酯表面活性剂。 阳离子酯表面活性剂是具有表面活性剂性能的包含至少一个酯(即-C00-)键和至少一个带阳离子电荷的基团的化合物。适合的阳离子酯表面活性剂(包括胆碱酯表面活性剂)例如已经公开在美国专利号4,228,042,4, 239,660和4,260,529中。所述酯键和带阳离子电荷的基团可以在所述表面活性剂分子中彼此由间隔基团隔离,该间隔基团由包含至少3个原子(即具有3原子链长度),或3-8个原子,或3-5个原子或3个原子的链构成。形成间隔基团链的原子选自碳、氮和氧原子和它们的任何混合物,条件是所述链中的任何氮或氧原子仅与链中的碳原子连接。因此,排除具有例如,-0-0-(即过氧化物)、-N-N-和-N-O-键的间隔基团,同时包括具有例如-CH2-0-、CH2-和-CH2-NH-CH2-键的间隔基团。间隔基团链可以仅包含碳原子,或所述链是烃基链。清洁组合物可以包含例如,具有通式R1R2R3N+ApR4F的阳离子单烷氧基化胺表面活性剂,其中R1是含大约6-大约18个碳原子,或6-大约16个碳原子,或大约6-大约14个碳原子的烷基或烯基结构部分;R2和R3各自独立地是含1-大约3个碳原子的烷基,例如, 甲基,例如,R2和R3都是甲基;R4选自氢、甲基和乙基;Γ是阴离子例如氯离子、溴离子、甲基硫酸根、硫酸根或类似物,以提供电中性;A是烷氧基,特别是乙氧基、丙氧基或丁氧基;ρ是 0-大约30,或2-大约15,或2-大约8。通式中的ApR4基可以具有ρ = 1并且是羟烷基, 具有至多6个碳原子,藉此-OH基通过至多3个碳原子与季铵氮原子隔离。适合的ApR4基团是-CH2CH2-0H、-CH2CH2CH2-OH, -CH2CH (CH3) -OH 和-CH (CH3) CH2-OHo 适合的 R1 基是直链烷基,例如,含8-14个碳原子的直链R1基。在此使用的适合的阳离子单烷氧基化胺表面活性剂具有通式R1(CH3) (CH3) N+(CH2CH2O)2_5ΗΧ-其中R1是C10-C18烃基和它们的混合物,特别是C10-C14烷基,或ClO和 C12烷基,X是任何适宜的阴离子以提供电荷平衡,例如,氯离子或溴离子。如所指出的那样,上述类型的化合物包括其中乙氧基(CH2CH2O)单元(EO)被丁氧基、异丙氧基[CH(CH3) CH2O]和[CH2CH(CH3) 0]单元(i-Pr)或正丙氧基单元(Pr)或EO和/ 或ft·和/或i-Pr的混合物替代的那些。阳离子双-烷氧基化胺表面活性剂可以具有通式=R1R2N+ApR3A' qR4X_其中R1是含大约8-大约18个碳原子,或10-大约16个碳原子,或大约10-大约14个碳原子的烷基或烯基结构部分;R2是含1-3个碳原子的烷基,例如,甲基;R3和R4可以独立地改变并选自氢、甲基和乙基,τ是足以提供电中性的阴离子例如氯离子、溴离子、甲基硫酸根、硫酸根或类似物。A和A'可以独立地改变并各自选自C1-C4烷氧基,例如,乙氧基(即,-CH2CH2O-)、 丙氧基、丁氧基和它们的混合物,ρ是1-大约30,或1-大约4,q是1-大约30,或1_大约 4,或ρ和q都是1。在此使用的适合的阳离子双-烷氧基化胺表面活性剂具有通式R1CH3N+(CH2CH2OH) (CH2CH2OH)X-,其中R1是C10-C18烃基和它们的混合物,或C10、C12、C14烷基和它们的混合物,Γ是任何适宜的阴离子以提供电荷平衡,例如,氯离子。至于上面指出的一般性阳离子双-烷氧基化胺结构,因为在一个实例中,化合物R1衍生自(椰子)C12-C14烷基级分脂肪酸,所以R2是甲基,ApR3和A' qR4各自是单乙氧基。在此有用的其它阳离子双-烷氧基化胺包括通式=R1R2N+-(CH2CH2O)pH-(CH2CH2O) qHX_的化合物其中R1是C10-C18烃基,或C10-C14烷基,ρ独立地是1_大约3,q是1_大约 3,铲是(1-03烷基,例如,甲基,X—是阴离子,例如,氯离子或溴离子。上述类型的其它化合物包括其中乙氧基(CH2CH2O)单元(EO)被丁氧基(Bu)、异丙氧基[CH(CH3) CH2O]和[CH2CH(CH3) 0]单元(i-Pr)或正丙氧基单元(Pr)或EO和/或ft·和 /或i-Pr的混合物替代的那些。本发明组合物可以包括至少一种选自非离子含氟表面活性剂、阳离子含氟表面活性剂和它们的混合物的含氟表面活性剂,它们可溶或可分散在本文揭示的水性组合物(有时不包括其它去污表面活性剂,或其它有机溶剂或两者的组合物)中。适合的非离子含氟表面活性剂化合物发现在目前商业上以商品名称Fluorad (得自3M Corp.)销售的材料之中。示例性的含氟表面活性剂包括作为Fluorad FC-740(通常描述是氟化烷基酯); Fluorad FC-43()(通常描述是氟化烷基酯);Fluorad fc-431 (通常描述是氟化烷基酯)和Fluorad fc-170-c(通常描述为是氟化烷基聚氧乙烯乙醇)销售的那些。适合的阳离子含氟表面活性剂化合物的实例具有以下结构 CnF2n+1S02NHC3H6N+ (CH3) 3Γ其中η 8。这种阳离子含氟表面活性剂可以商品名称 Fluorad FC-135从3Μ获得。适合的阳离子含氟表面活性剂的另一个实例是F3-(CF2) n-(CH2),,,SCH2CHOH-CH2-N+R1 R2R3CF 其中η 是 5-9,m 是 2,礼、& 和 R3 是-CH3。这种阳离子含氟表面活性剂可以商品名称Z0NYL FSD获得(可以从DuPont获得,描述为2-羟基-3- (( γ - ω -全氟-C6_2(|-烷基)硫)-N,N,N-三甲基-1-丙基氯化铵)。适合用于本发明的其它阳离子含氟表面活性剂还描述在Leach和Niwata的EP866,115中。选自非离子含氟表面活性剂、阳离子含氟表面活性剂和它们的混合物的含氟表面活性剂可以按0. 001-5%, 优选0. 01-1% wt.,更优选0. 01-0. 5% wt.的量存在。清洁组合物可以包含非离子表面活性剂。基本上任何烷氧基化非离子表面活性剂在此是适合的,例如,乙氧基和丙氧基化非离子表面活性剂。烷氧基化表面活性剂可以选自以下类别烷基酚的非离子缩合物、非离子乙氧基化醇、非离子乙氧基化/丙氧基化脂肪醇、含丙二醇的非离子乙氧基化物/丙氧基化物缩合物,和含氧化丙烯/亚乙基二胺加合物的非离子乙氧基化物缩合产物。脂族醇与1-25摩尔氧化烯,尤其是氧化乙烯和/或氧化丙烯的缩合产物适合于在此使用。脂族醇的烷基链可以是直链或支化、伯或仲的,并一般含有6-22个碳原子。还适合的是具有含8-20个碳原子的烷基的醇与2-10摩尔氧化乙烯/摩尔醇的缩合产物。适合于在此使用的多羟基脂肪酸酰胺是具有结构通式R2CONR1Z的那些,其中=R1 是H、C1-C4烃基、2-羟乙基、2-羟丙基、乙氧基、丙氧基或它们的混合物,例如,C1-C4烷基, 或Cl或C2烷基;R2是C5-C31烃基,例如,直链C5-C19烷基或烯基,或直链C9-C17烷基或烯基,或直链Cl 1-C17烷基或烯基,或它们的混合物,和Z是具有直链烃基链的多羟基烃基, 或其烷氧基化衍生物(例如,乙氧基或丙氧基化衍生物),所述直链烃基链上直接地连接了至少3个羟基。Z可以在还原胺化反应中衍生自还原糖,例如,Z是£ £ ι1。适合的脂肪酸酰胺表面活性剂包括具有通式=R1CON(R2)2的那些,其中R1是含 7-21,或9-17个碳原子的烷基,每个R2选自氢、C1-C4烷基、C1-C4羟烷基,和-(C2H4O) XH,其中χ在1-3的范围内。在此使用的适合的烷基多聚葡糖苷公开在Llenado的美国专利号4,565,647中, 其具有含6-30个碳原子的疏水性基团和含1. 3-10个糖单元的多糖,例如多聚葡糖苷,亲水基团。烷基多聚葡糖苷可以具有通式R20(CnH2nO) t (糖基)x,其中R2选自烷基、烷基苯基、 羟基烷基、羟基烷基苯基及其混合物,其中所述烷基含有10-18个碳原子;n是2或3 ;t是0-10,χ是1.3-8。所述糖基可以衍生自葡萄糖。其它适合的非离子表面活性剂是食品安全非离子表面活性剂。食品安全非离子表面活性剂的实例是蔗糖酯,例如可以从Croda获得的蔗糖可可酸酯,和脱水山梨糖醇酯,例如得自J. T. Baker的聚氧化乙烯Q0)脱水山梨糖醇单油酸酯和得自Uniquema的聚氧化乙烯OO)单月桂酸山梨醇酐酯。食品安全非离子表面活性剂的其它实例给出在公认安全 (GRAS)清单中,如下所述。在一个优选的实施方案中,组合物可以特别含有烷基多聚葡糖苷(“APG")表面活性剂。所述清洁组合物优选地不含其它非离子表面活性剂,特别是合成的非离子表面活性剂,例如乙氧基化物。所述清洁组合物优选地不含其它表面活性剂,例如阴离子、阳离子和两性表面活性剂。适合的烷基多聚葡糖苷表面活性剂是公开在Giret等的美国专利号5,776,872 ;Furman等的美国专利号5, 883, 059 ;Addison等的美国专利号5, 883, 062 ; 和Ouzoimis等的美国专利号5,906,973中的烷基多聚葡糖苷,这些文献都引入供参考。在此使用的适合的烷基多聚葡糖苷还公开在Llenado的美国专利号4,565,647中,该文献描述了具有含大约6-大约30个碳原子,或大约10-大约16个碳原子的疏水性基团和含大约 1. 3-大约10,或大约1. 3-大约3,或大约1. 3-大约2. 7个糖单元的多糖,例如多聚葡糖苷亲水基团的烷基多聚葡糖苷。任选地,可以存在连接所述疏水结构部分和所述多糖结构部分的聚氧化烯链。适合的氧化烯是氧化乙烯。典型的疏水性基团包括含大约8-大约18,或大约10-大约16个碳原子的饱和或不饱和、支化或未支化的烷基。合适地,所述烷基可以含有至多约3个羟基和/或所述聚氧化烯链可以含有至多约10个,或少于约5个氧化烯结构部分。合适的烷基多糖是辛基、壬基癸基、十一烷基十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基和十八烷基、二 _、三_、四_、五-和六-葡糖苷、半乳糖苷、乳糖苷、 葡萄糖、果糖苷、果糖和/或半乳糖。合适的混合物包括椰油烷基(coconut alkyl),二 _、 三-、四-和五-葡糖苷以及牛脂烷基四_、五-和六-葡糖苷。合适的烷基多聚葡糖苷(或烷基多葡糖苷)具有下式R20(CnH2nO) t(葡糖基)x, 其中R2选自烷基、烷基苯基、羟基烷基、羟基烷基苯基及其混合物,其中所述烷基含有大约 10-大约18,优选大约12-大约14个碳原子;η是大约2或大约3,优选大约2 ;t是0-大约10,优选0 ;x是大约1.3-大约10,优选大约1.3-大约3,最优选大约1.3-大约2. 7。糖基优选衍生自葡萄糖。为了制备这些化合物,首先形成醇或烷基聚乙氧基醇,然后与葡萄糖或葡萄糖源反应,形成所述葡糖苷(在1-位连接)。然后,附加的糖基单元可以在它们的
1-位与在前的糖基单元2-、3-、4_和/或6-位(优选地主要是所述2-位)之间连接。适用于本发明实践的一组烷基糖苷表面活性剂可以用下面的式I表示RO-(R2O)y-(G)xZb I其中R是含有大约6-大约30 (优选大约8-大约18)个碳原子的一价有机基;R2是含有大约2-大约4个碳原子的二价烃基;0是氧原子;y是具有大约0-大约1的平均值的数,且优选是0 ;G是由含5或6个碳原子的还原糖衍生的结构部分;χ是具有大约1_5(优选 1. 1-2)的平均值的数;Z 是 O2M1AO2CR^O(CH2) XO2M1^OSO3Mi 或 O(CH2)SO3M1 ;R3 是(CH2)(X)2M1 或CH = CHCO2M1 ;(条件是,只有当Z代替伯羟基(其中带有伯羟基的碳原子-CH2OH被氧化形成-CO2M1基团)时,Z才可以是AM1) ;b是0至3x+l的数,优选0. 5至2的平均数/糖基; P是1至ΙΟ,Μ1是H+或有机或无机阳离子,例如,碱金属、铵、单乙醇胺或钙。如通式I中定义的那样,R通常是具有大约8至30或8至18个碳原子的脂肪醇的残基。适合的烷基糖苷包括,例如,APG325 (可以从Cognis Corporation获得的C9-C11烷基多聚葡糖苷), APG625 (可以从Cognis Corporation获得的C10-C16烷基多聚葡糖苷),DowTriton CG110(可以从Dow Chemical Company获得的C8-C10烷基多聚葡糖苷),AG6202 (可以从Akzo Nobel获得的C8烷基多葡糖苷)GlllCOpOn 425N(可以从Cognis Corporat on获得的C8-C16烷基多聚葡糖苷),GlllCOpOn 215 (可以从Cognis Corporation获得的 C8-C10 烷基多聚葡糖苷),Glucpon 225 (可以从 Cognis Corporation 获得的 C8-C10 烷基多聚葡糖苷)和Alkadet 15 (可以从HuntsmanCorporation获得的C8-C10烷基多聚葡糖苷)。C8-C10烷基多葡糖苷包括烷基多葡糖苷,其中所述烷基是实质上C8烷基,实质上ClO烷基,或者实质上C8和ClO烷基的混合物。此外,短链APG例如C4和/或C6或其混合物将适合于本发明。如上面公开的那样,烷基多聚葡糖苷可以按大约0. -大约 90%,或大约0. 1%-大约70%,或大约0. 1%-大约50%,或大约0. 1%-大约25%,或大约 0. 1%-大约10%,或大约0. 1%-大约8.0%,或大约0. 1%-大约7.0%,或大约0. 1%-大约6.0%,或大约0. 1%-大约5.0%,或大约0. 1%-大约4.0%,或大约0. 1%-大约3.0% 或大约0. -大约2.0%或大约0. -大约1.0%的量存在于清洁组合物中。天然表面活件剂在本发明最优选的实施方案中,将用于本发明的表面活性剂是天然表面活性剂。 天然表面活性剂包括但不限于,甜菜碱、肌氨酸盐(即肉豆蔻酰基肌氨酸盐、月桂酰基肌氨酸盐、可可基肌氨酸盐)、氨基丙酸盐(即月桂基b_氨基丙酸二钠)、烷基多聚葡糖苷、脱水山梨糖醇酯(即!Span 80、Span 60、Tween 80)、单油酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、软化剂、蔗糖酯、酯二醇脂肪酸、癸基葡糖苷、月桂基葡糖苷、辛酸/癸酸三甘油酯和它们的混合物。天然表面活性剂不同于源自于石化产品的合成表面活性剂。聚合铝化合物聚合铝化合物包括但不限于,聚合氯化铝、聚合硫酸铝、氯化羟铝、聚合磺基硅酸铝、聚合硅酸氯化铝、聚合氢氧化氯化硅酸铝、聚合氢氧化氯化硅酸硫酸铝、明矾、同时含氯离子和硫酸根离子的聚合铝化合物、聚合硅酸铝和它们的混合物。聚合铝化合物可以与胶体材料例如硅胶协同使用以进一步提高其从表面除去污垢和尘垢的能力。本发明还还可以用以下化合物工作硫酸铝铵、硫酸铝钾或通式M2SO4 · MIII2(SO4)3 · 24H20的其它化合物, 其中M是以下碱金属(例如钾、钠、铷、铯、银、铊和铵)中一种,MIII表示三价阳离子(例如铝、铬、铁、锰、钴、钛)中一种。在一个实施方案中,本发明包含聚合氯化铝(亦称氯化羟铝),其是用作絮凝剂的聚合物。PAC是指一类可溶性铝产物,其中氯化铝已经部分地与碱起反应。碱与铝的量相比的相对量决定PAC的碱度。PAC的化学通常按以下一般通式表示Aln (OH)mCl (3n_m)_实际pH值与式m/(3n)相互关联。PAC通常具有低分子量,是无味、无色和惰性的。PAC通常由具有非常高电荷密度的无机氧化铝聚合物构成。PAC的平均分子量在大约 1,500g/mol-2, 000g/mol 之间。絮凝是溶质呈薄片或浮块形式从溶液出来时的过程。该作用不同于沉淀,因为从溶液中出来的溶质按一般小于其在液体中的溶解度极限的浓度这样做。带正电的絮凝剂吸引和粘到许多悬浮的水颗粒上。许多絮凝剂阳离子在合适的PH值及其它条件下与水反应而形成不溶的氢氧化物,这些氢氧化物接合在一起形成更大的可沉降颗粒或物理俘获小颗粒成更大的浮块。絮凝剂用于水处理过程以改善小颗粒的沉降或过滤性。一般而言,絮凝剂是多价阳离子例如铝、铁、钙或镁。用于水纯化的最常用的PAC是Al12Cl12(OH)2415 Al2Cl (OH)5 的形式用作除臭剂和防汗剂。其它改性PAC化合物包括聚合氢氧化氯化硅酸铝(PACS)和聚合氢氧化氯化硅酸硫酸铝(PASS)。适合地,聚合铝化合物按大约0. 01 % -大约25 %,或大约0. 01 % -大约20 %,或大约 0. 01% -大约 10. 0%,0. 01% -大约 5. 0%,或 0. 01% -大约 5. 0%,或大约 0. 05% -大约5.0%,或大约0. 05% -大约4.0%,或大约0. 05% -大约3.0%,或大约0. 05% -大约 2.0%,或大约0. 01 % -大约0.5%,或大约0. 05 % -大约1.0%,或大约0. 1 % -大约2.0%, 或大约0. -大约3.0%,或大约0. -4.0%或0. -大约5.0%的量存在于清洁组合物中。溶剂清洁组合物可以含有有限量的有机溶剂,例如乙醇、山梨糖醇、甘油、1,2_丙二醇、 甘油和1,3_丙二醇,例如小于10%,或小于5%。糖醇可以适合于本发明。糖醇包括但不限于山梨糖醇、丙醇、甘油、木糖醇、乳糖醇、麦芽糖醇、甘露糖醇、异麦芽糖醇、赤丁四醇和它们的混合物。一羟基醇也可以适合于本发明。一羟基醇包括,但不限于乙醇、甲醇、异丙醇、 正丙醇和丁醇、叔丁醇和它们的混合物。多元醇也适合于本发明。多元醇包括但不限于,1, 3-丙二醇、1,3_丙三醇、乙二醇和1,2-丙二醇和它们的混合物。脂肪酸甲基酯可以适合于本发明。脂肪酸甲基酯包括但不限于,烷基化甲基酯(SC18)、大豆衍生的脂肪酸甲基酯、 低芥酸菜子衍生的脂肪酸甲基酯。短链醇也适合于本发明。芦荟叶浸出物和d-柠檬碱也适合于本发明的溶剂。此外,天然衍生的三甘油酯和乳酸酯山梨糖醇适合于本发明的溶剂。 组合物优选含有来自天然源的溶剂而不是来自合成石化源的溶剂,例如二醇醚、烃和聚亚烷基二醇。虽然天然溶剂用于本发明是有利的,但是本发明可以含有溶剂例如烷醇、其它Cp6 二醇、亚烷基二醇的C1,烷基醚、C3_24亚烷基二醇醚、聚亚烷基二醇、短链酯、异链烷烃、矿油精、烷基芳族化合物、萜烯、萜烯衍生物、萜类化合物、萜类化合物衍生物、甲醛和吡咯烷酮。适合地,溶剂按大约0. 1-大约10重量%,或0. 1-5.0重量%,或0. 1-4.0重量%, 或 0. 1-3. 0 重量 %,或 0. 1-2. 0 重量 %,或 0. 1-1. 0 重量 %,或 0. 5-5. 0 重量 %,或 0. 5-4. 0 重量%,或0. 5-3. 0重量%,或0. 5-2. 0重量%或0. 5-1. 0重量%的量存在于清洁组合物中。纳米颗粒氧化硅分散体清洁组合物可以任选地含有胶态氧化硅的纳米颗粒。纳米颗粒(定义为具有大约 400nm或更小的直径的颗粒)技术上是重要的,因为它们由于它们的颗粒状成分的非常小的尺寸而具有新颖和有用的性能。“非光活性"纳米颗粒不使用UV或可见光来产生所需效果。纳米颗粒可以具有许多不同的颗粒形状。纳米颗粒的形状可以包括,但不限于球形、 平行六面体形、管形和圆片或平板形。适合地,胶态氧化硅按大约0. 1-大约5. 0重量%, 0. 1-大约3.0重量%,或大约0. 1-大约2. 5重量%,或大约0. 1-大约2.0重量%,或大约 0. 1-大约1. 5重量%,或大约0. 1-大约1.4重量%,或大约0. 1-大约1.3重量%,或大约 0. 1-大约1.2重量%,或大约0. 1-大约1. 1重量%,或大约0. 1-大约1.0重量%,或大约0. 1-大约0.8重量%,或大约0. 1-大约0. 5重量%,或大约0. 2-大约1.0重量%,大约 0. 2-大约0. 8重量%的量存在于清洁组合物中。具有大约Inm-大约400nm的粒度的纳米颗粒可以经济地制备。纳米颗粒的粒度分布可以落入大约Inm或更小至小于大约400nm,或者大约2nm至小于大约300nm,或者大约5nm至小于大约150nm,或者Inm至lOOnm,或者5nm和50nm,或者Inm和25nm,或者 Inm和IOnm范围内的任何地方。胶态氧化硅的优选范围还包括,但不限于,小于400歷,小于350nm,小于300nm,小于250nm,小于200nm,小于175nm,小于150nm,小于125nm,小于 IOOnm,小于90nm,小于80nm,小于75nm,小于70nm,小于60nm,小于50nm,小于40nm,小于 30nm,小于25nm,小于20nm,小于IOnm,小于9nm,小于8nm,小于7nm,小于6nm,小于5nm, 小于4nm,小于3nm,小于2nm和小于Inm0具有5-150纳米(nm)的初级粒度和50_800m· sup. 2/g的商业胶态氧化硅悬浮液适合于用于本发明。表面积一般通过BET测量(参见DIN 66131 ;最初由Brunauer等描述在JACS,Vol. 60,1938,p. 309中)。一般优选胶体悬浮液以便制备本发明组合物时的处理,但是它们还可以根据本领域中已知的方法使用胶态氧化硅的任何可利用的源制备。胶态氧化硅的源可以选自二氧化硅(silica dioxide)、二氧化硅(silicon dioxide)、结晶氧化硅、石英、无定形煅制氧化硅、食品级氧化硅、燧石、疏水性煅制氧化硅、 经处理煅制氧化硅、未经处理的煅制氧化硅、无定形熔融氧化硅、沉淀的无定形氧化硅、微晶氧化硅、铸模砂、应用砂、破碎砂、硅砂、氧化硅、燧石、玻璃砂、熔融砂、发动机砂、气浪砂、 牵引砂、水力压裂砂、滤砂、软氧化硅、冷凝硅烟、方晶石、鳞石英、合成熔融氧化硅、水合沉淀氧化硅、胶态氧化硅、氧化硅分散体和氧化硅气凝胶。此外,氧化硅可以选自一般类别的二氧化硅(SiO2),其描述为气凝胶、无定形、胶体、结晶、硅藻性、食品级、煅制、熔融、亲水性、疏水性、石英岩、沉淀、石英和/或合成氧化硅。可以采用无定形(CAS #7631-86-9)、 结晶(CAS #14808-60-7)和/或混合型胶态氧化硅颗粒。一般而言,无定形氧化硅形式优选用于其中它们改善的安全特性合乎需要的应用。还适合的是无定形煅制氧化硅,无结晶 (CAS #112945-52-5)、无定形水合氧化硅和合成无定形硅胶(SiO. sub. 2χΗ20, χ =水化度, CAS#63231-67-4)、沉淀氧化硅凝胶,无结晶(CAS#lU^6-00_8)、无定形沉淀氧化硅凝胶 (CAS#7699-41-4)、氧化硅水合物(CAS#10279_57_9)、玻质氧化硅(CAS#60676-86_0)和无结晶二氧化硅(CAS#7631-86-9)。可以优选的胶体纳米尺寸范围商购的适合的无定形氧化硅包括LudoX(可以从 Dupont 获得)、Klebosol (可以从 Clariant 获得)、Bindzil,Nyacol (都可以从 Akzo Nobel 获得)、Levasil (可以从Bayer获得)、Koestrosol (可以从CWK获得)和Snowtex(可以从Nissan Chemicals获得)。例如,评价了两种变化尺寸的胶态氧化硅产品,Bindzil 30/360FG(12nm),0· 075ppm 和 Klebosol 35V 50(70nm),0. IOppm0在一个实施方案中,胶态氧化硅的表面可以改性。胶态氧化硅(改性或未改性) 的实例包括,但不限于,Bindzi 1 215(阴离子表面)、Bindizil 15/500(阴离子表面)、Bindizil 30/360(阴离子表面)、Bindizil 830(阴离子表面)、Bindizil 2034DI(阴离子,酸表面)、Bindizil 9950(阴离子表面)、Bindizil 50/80(阴离子表面)、Bindizi 1 DP5iio(铝改性表面)、Bindizi 1 25AT/360(铝改性表面)、 Bindizil CAT80(阳离子表面)和Bindiζi 1 CC30(硅烷处理的表面)。
香料清洁组合物可以含有天然精油或香料。天然精油或香料可以包括柠檬油或d-柠檬碱、柠檬基香料或醋状(即乙酸)香料或它们的混合物。柠檬油或d-柠檬烯有助于所述清洁组合物的功能特性,从而能用天然成分和最少的成分实现合适的消费者性能。可用于本发明的柠檬油或d-柠檬烯组合物包括从橙子的香精中获得的萜烯烃的混合物,例如获自果汁的冷压橙子萜烯类和橙子萜烯油相,和从柠檬与葡萄中压榨得到的萜烯烃混合物。精油可含有微量非实质量的烃载体。适合地,香料按大约0.01-大约0.50重量%,或 0. 01-0. 40 重量 %,或 0. 01-0. 30 重量 %,或 0. 01-0. 25 重量 %,或 0. 01-0. 20 重量 %,或 0. 01-0. 10 重量 %,或 0. 05-0. 40 重量 %,或 0. 05-0. 30 重量 %,或 0. 05-0. 25 重量 %,或 0. 05-0. 20重量%,或0. 05-0. 10重量%的量存在于清洁组合物中。精油包括,但不限于,从如下物质获得的那些精油百里香、柠檬草、柑橘、柠檬、 橙、茴香、丁香、茴香子、凤梨、肉桂、老鹳草、玫瑰、薄荷、薰衣草、香茅、桉树、胡椒薄荷、樟脑、檀香木、迷迭香、马鞭草、fleagrass、柠檬草、ratanhiae、雪松及它们的混合物。待在此使用的优选的精油是百里香油、丁香油、肉桂油、老鹳草油、桉树油、胡椒薄荷油、薄荷油或它们的混合物。待在此使用的精油的活性物质包括,但不限于,百里酚(例如存在于百里香中)、 丁子香酚(例如存在于肉桂和丁香中)、薄荷醇(例如存在于薄荷中)、香叶醇(例如存在于老鹳草和玫瑰中)、马鞭草烯酮(例如存在于马鞭草中)、桉树脑和松香芹酮(存在于桉树中)、雪松醇(例如存在于雪松中)、茴香脑(例如存在于茴芹中)、香芹酚、日扁柏素、黄连素、阿魏酸、肉桂酸、甲基水杨酸、水杨酸甲酯、萜品醇及其混合物。待在此使用的精油的优选活性物质是百里酚、丁子香酚、马鞭草烯酮、桉树脑、松油醇、肉桂酸、甲基水杨酸和/或香叶醇。其它精油包括茴香脑20/21天然的、茴香子油china star、茴香子油globe brand、香树脂(秘鲁)、罗勒油(印度)、黑胡椒油、黑胡椒油树脂40/20、蔷薇木(巴西) FOB、冰片(中国)、樟脑油、樟脑粉合成技术级、Canaga油(爪哇)、小豆蔻油、桂皮油(中国)、雪松木油(中国)BP、肉桂皮油、肉桂叶油、香茅油、丁子香花油、丁香叶、芫荽(俄罗斯)、香豆素(中国)、仙客来醛、二苯醚、乙基香兰素、桉树脑、桉树油、香桉、小茴香油、老鹳草油、姜油、姜油树脂(印度)、白葡萄柚油、愈创木油、古芸香胶、天芥菜精、乙酸异冰片酯、 异长叶烯、杜松子油、L-甲基乙酸酯、薰衣草油、柠檬油、柠檬草油、蒸馏的白柠檬油、山苍子油、长叶烯、薄荷醇晶体、甲基白木基酮、甲基胡椒酚、水杨酸甲酯、葵子麝香、麝香酮、二甲苯麝香、肉豆蔻油、橙油、广藿香油、胡椒薄荷油、苯乙醇、多香果油、多香叶油、结晶玫瑰、檀香木油、合成檀香、鼠尾草油、南欧丹参、黄樟油、留兰香油、宽叶薰衣草、万寿菊、茶树油、香草醛、香根油(爪哇)和冬青油。这些植物油中的每一种都是可商购的。助洗剂所述清洗组合物可以任选地含有少于5. 0%的助洗剂,或者甚至不含助洗剂。适合地,助洗剂按大约0. 01-大约5. 0重量%,或0. 01至小于4. 0重量%,或0. 01至3. 0重量%,或0. 01至2. 0重量%,或0. 01到1. 0重量%的量存在于清洁组合物中。所述助洗剂可以选自无机助洗剂,例如碱金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐、碱金属氢氧化物、碱金属硅酸盐及其组合。这些助洗剂通常是从天然来源获得的。
所述清洗组合物可以包含助洗剂,该助洗剂能提高所述表面活性剂的效能。所述助洗剂在所述清洗组合物还可以起到软化剂、多价螯合剂、缓冲剂或PH值调节剂的作用。 可以使用各种各样的助洗剂或缓冲剂,它们包括,但不限于,磷酸盐_硅酸盐化合物、沸石、 碱金属、多乙酸铵和取代的多乙酸铵、次氨基三乙酸的三碱盐、羧酸盐、多羧酸盐、碳酸盐、 碳酸氢盐、多磷酸盐、氨基多羧酸盐、多羟基磺酸盐以及淀粉衍生物。当使用时,助洗剂包括,但不限于,有机酸、无机酸、硅酸盐的碱金属和碱土金属盐、偏硅酸盐、聚硅酸盐、硼酸盐、氢氧化物、碳酸盐、氨基甲酸盐、磷酸盐、多磷酸盐、焦磷酸盐、三磷酸盐、四磷酸盐、氨、 氢氧化物、单乙醇胺、单丙醇胺、二乙醇胺、二丙醇胺、三乙醇胺和2-氨基-2甲基丙醇。用于本发明的组合物的优选缓冲剂是含氮材料。一些实例是氨基酸例如赖氨酸或低级醇胺如单、二和三乙醇胺。其它优选的含氮缓冲剂是三(羟基甲基)氨基甲烷(TRIS),2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇,2-氨基-2-甲基-丙醇,2-氨基-2-甲基-1,3-丙醇,谷氨酸二钠,N-甲基二乙醇酰胺,2-二甲基氨基-2-甲基丙醇(DMAMP),1,3-双(甲基胺)_环己烷, 1,3-二氨基-丙醇N,N'-四甲基-1,3-二氨基-2-丙醇,N,N-双(2-羟基乙基)甘氨酸 (N- 二(羟乙基)甘氨酸)和N-三(羟基甲基)甲基甘氨酸(曲辛)。其它合适的缓冲剂包括氨基甲酸铵、柠檬酸和乙酸。上述物质中任何物质的混合物也是可接受的。有用的无机缓冲剂/碱度来源包括氨、碱金属碳酸盐和碱金属磷酸盐,例如,碳酸钠、多磷酸钠。关于其它的缓冲剂,参见WO 95/07971,它以参照的方式并入本文。其它优选的pH值调节剂包括氢氧化钠或钾。术语硅酸盐旨在包括硅酸盐、偏硅酸盐、多硅酸盐、硅铝酸盐和类似的化合物。螯合剂清洁组合物可以任选地含有螯合剂。在此有用的螯合剂包括各种碱金属、铵和取代的铵多乙酸盐、羧酸盐、多羧酸盐和多羟基磺酸盐。多乙酸盐和多羧酸盐助洗剂的非限制性实例包括亚乙基二胺四乙酸、亚乙基二胺三乙酸、亚乙基二胺四丙酸、二亚乙基三胺五乙酸、次氨基三乙酸、氧基二琥珀酸、亚氨基二琥珀酸、苯六甲酸、聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸和共聚物、苯多元羧酸、葡萄糖酸、氨基磺酸、草酸、磷酸、膦酸、有机膦酸、乙酸和柠檬酸的钠、 钾、锂、铵和取代的铵盐。这些螯合剂还可以部分或完全地以氢离子形式存在,例如,柠檬酸或亚乙基二胺四乙酸二氢二钠。取代的铵盐包括源自甲胺、二甲胺、丁胺、亚丁基二胺、丙胺、三乙胺、三甲胺、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、异丙醇胺和丙醇胺的那些。所添加的螯合剂的量应该在清洁剂的0. 01-10重量%,更优选0. 1-2重量%的范围内。脂肪酸和脂肪酸酯
清洁组合物可以任选地含有脂肪酸和/或脂肪酸酯。脂肪酸是通常具有长未支化脂族尾(链)的羧酸,其是饱和或不饱和的。脂肪酸是衍生自,或以酯化形式包含在动物或植物脂肪、油或蜡中的脂族一元羧酸。天然脂肪酸通常具有4-28个碳的链(通常未支化和偶碳原子数的),该链可以是饱和或不饱和的。饱和脂肪酸沿着链不含任何双键或其它官能团。术语"饱和"是指氢,在于所有碳(除了羧酸[-C00H]基之外)含有尽可能多的氢。 与饱和脂肪酸相反,不饱和脂肪酸含有双键。可以用于本发明的脂肪酸的实例包括但不限于,丁酸、己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸(arachdic acid)、山俞酸、木蜡酸、肉豆蔻脑酸、棕榈油酸、油酸、亚油酸、α “亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸、芥酸、二十二碳六烯酸或它们的混合物。此外,多甘油脂肪酸酯和/或单甘油脂肪酸酯也可以用于本发明。多甘油脂肪酸酯可以通过聚合已被脂肪酸酯化的甘油获得,可以使用五甘油或十甘油单月桂酸酯、五甘油或十甘油单硬脂酸酯、五甘油或十甘油单棕榈酸酯、五甘油或十甘油肉豆蔻酸酯或五甘油或十甘油单油酸酯。它们的单甘油脂肪酸酯的实例包括单甘油油酸酯、单甘油月桂酸酯、单甘油单硬脂酸酯、单甘油单棕榈酸酯、单甘油单豆蔻酸酯和单甘油单油酸酯。适合地,脂肪酸和脂肪酸酯按大约0.01-大约1.0重量%, 0. 01-大约 0. 50 重量 <%,或 0. 01-0. 40 重量 <%,或 0. 01-0. 30 重量 <%,或 0. 01-0. 25 重量 %, 或 0. 01-0. 20 重量 %,或 0. 01-0. 10 重量 %,或 0. 05-0. 40 重量 %,或 0. 05-0. 30 重量 %,或 0. 04-0. 25重量%,或0. 04-0. 20重量%或0. 04-0. 10重量%的量存在于清洁组合物中。染料、着饩剂、防腐剂錯清洁组合物任选地含有染料、着色剂和防腐剂,蜡或含有这些组分中的一种或多种,或不含它们。这些染料、着色剂、防腐剂和蜡可以是天然(天然存在或由天然材料稍微加工)或合成的。天然防腐剂包括苄醇、山梨酸钾和bisabalol ;苯甲酸钠和2-苯氧基乙醇。当使用时,防腐剂包括,但不限于,霉菌抑制剂或细菌抑制剂,羟苯甲酯、乙酯和丙酯,短链有机酸(例如乙酸、乳酸和/或乙醇酸),双胍化合物(例如Dantagard和/或 Glydant)和/或短链醇(例如乙醇和/或IPA)。抑霉剂或抑菌剂包括,但不限于,抑霉剂 (其中包括非-异噻唑酮化合物),其中包括Kathon GC, 一种5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮,KATHON ICP, 一种2-甲基-4-异噻唑啉_3_酮,及其共混物,和KATHON 886,一种 5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮,所有均获自Rohm and Haas Company ;BR0N0P0L, 一种 2-溴-2-硝基丙-1,3-二醇,其获自Boots Company Ltd. ;PROXEL CRL,一种丙基-对羟基苯甲酸酯,其获自ICI PLC ;NIPAS0L M,一种对苯基苯酚,Na+盐,其获自Nipa Laboratories Ltd. ;DOffICIDE A,一种 1,2-苯并异噻唑啉-3-酮,其获自 Dow Chemical Co.和 IRGASAN DP200,一种2,4,4'-三氯-2-羟基二苯醚,其获自Ciki-Geigy A.G.Dyes。染料和着色剂包括合成的染料例如Liqui tint 黄或蓝或者天然植物染料或颜料,例如天然的黄色、橙色、红色和/或褐色颜料,例如类胡萝卜素类,包括,例如,β-胡萝卜素和番茄红素。适合用于本发明组合物的蜡包括,但不限于,植物蜡例如巴西棕榈、坎台里蜡和ouricury ;矿物蜡例如montan、石蜡和微晶蜡;动物蜡例如蜂蜡;和合成蜡例如酰胺蜡和硅酮蜡。其它蜡包括,但是限于蓖麻蜡、米糠蜡、向日葵蜡和它们的混合物。上述蜡中两种或更多种的组合也可以用于本发明组合物。可以用于本发明的具体的蜡或蜡乳液的实例包括Plantatex HCC(Cognis)。水当组合物是水性组合物时,水可以连同溶剂一起是主要成分。水应该按小于 99.9%,更优选小于大约99%,最优选,小于大约98%的水平存在。去离子水是优选的。当清洁组合物被浓缩时,水可以按小于大约85重量%的浓度存在于组合物中。βΗ在没有的情况下直接地测量清洁组合物的ρΗ值。清洁组合物可以具有10或以下, 9或以下,或8或以下,或6或以下,或5或以下,或4或以下,或3或以下,或2-10,或2-8, 或 2-6,或 2-4,或 3-8 或 3-6,或 3-5,或 4-10,或 4-8,或 4-6,或 5-8,或 6-8 的 ρΗ 值。公认安全的物质本发明的组合物可以包含公认安全(GRAQ的物质,包括精油、油树脂(无溶剂的)和天然的抽出物(包括馏出物),以及合成的调味料和辅助剂。组合物还可以包含常见于棉、棉织物、纸和纸板原料干食品包装材料(这里称为基质)的GRAS材料,已经发现这些材料迁移到干食品中,并且推定当这些包装材料被用作本发明组合物的基质时可能会迁移入本发明组合物。合适的GRAS 材料列于 the Code of Federal Regulations(CFR)Title 21 of the United States Food and Drug Administration, Department of Health and Human Services, Parts 180. 20、180. 40和180. 50,以参照的方式引入本文。这些合适的GRAS材料包括精油、油树脂(无溶剂的)以及天然的抽出物(包括馏出物)。所述GRAS材料可以以至多大约10重量%的量,优选以0. 01和5重量%的量存在于所述组合物中。优选的GRAS材料包括衍生自如下物质的油和油树脂(无溶剂的)以及天然的抽出物(包括馏出物)苜蓿、多香果、苦杏仁(不含氢氰酸)、龙涎香、黄葵子、当归、安古斯图拉树皮(克斯伯里亚树皮)、茴芹、杏仁(桃仁油)、阿魏、香脂(柠檬香脂)、(秘鲁)香树月旨、罗勒、月桂叶、月桂(月桂油)、佛手柑(香柠檬)、蔷薇木(Aniba rosaeodora Ducke)、可可、春黄菊(春黄菊)花、卡南加油、辣椒、葛缕子、小豆蔻籽(小豆蔻)、角豆、胡萝卜、卡藜树皮、桂皮、海狸香、芹菜籽、樱桃(樱桃树)(野生树皮)、细叶芹、肉桂树皮、灵猫香(香猫、 大灵猫、麝猫)、锡兰(锡兰肉桂)、肉桂(树皮和叶)、香茅、柑橘皮、鼠尾草(南欧丹参)、 三叶草、古柯(脱可卡因化的)、咖啡、康乃克油(白和绿)、可乐果(可乐坚果)、芫荽、枯茗 (欧莳萝)、库腊索橙皮、库柏皮、蒲公英、匍匐冰草(匍匐冰草、小麦)、接骨木花、蒿脑(龙蒿脑、esdragon、龙蒿、菌陈蒿)、茴香(甜)、葫芦巴、高良姜(高良姜)、老鹳草、姜、葡萄柚、番石榴、山核桃树皮、夏至草(苦薄荷)、啤酒花、香蜂草、海索草、不雕花(Helichrysum augustifolium DC)、茉莉、杜松(果)、月桂果和叶、薰衣草、柠檬、柠檬草、柠檬皮、酸橙、 椴树花、槐豆、蛇麻素、肉豆蔻衣、中国柑橘(Citrus reticulata Blanco)、马郁兰、巴拉圭茶、薄荷醇(包括乙酸薄荷酯)、糖蜜(提取物)、麝香(中路香)、芥末、柚苷、橙花油(酸橙)、肉豆蔻、洋葱、橙(苦、花、叶、花、皮)、牛至、玫瑰草、红辣椒、欧芹、桃仁(桃仁油)、胡椒(黑、白)、花生(硬脂精)、胡椒薄荷、秘鲁香脂、柠檬叶、中国柑橘叶(或红橘)、多香果、 多香果叶、伞形梅笠草叶、石榴、花椒树皮、榲椁籽、玫瑰(纯、香精、芽、花、果实、果、叶)、玫瑰老鹳草、迷迭香、藏红花、鼠尾草、角豆树、香薄荷、秘鲁乳香树(Schinus molle L)、黑刺李果、留兰香、宽叶薰衣草、罗望子、红桔、龙蒿、茶(Thea sinensis L.)、百里香、晚香玉、姜黄、香草、紫罗兰(花、叶)、野樱桃树皮、衣兰和莪木树皮。合适的合成调味物质和辅助剂列于the Code of Federal Regulations(CFR) Title 21 of the United States Food and Drug Administration,Department of Health and Human Services,Partl80. 60,以引用的方式并入本文。这些GRAS材料可以以至多大约1重量%的量,优选以0. 01和0. 5重量%的量存在于所述组合物中。对其预期应用而言公认安全的合适的合成调味物质和辅助剂包括乙醛(乙醛)、 乙偶姻(乙酰基甲基卡必醇)、茴香脑(对丙烯基茴香醚)、安息香醛(苯甲醛)、正丁酸 (丁酸)、d-或1-香芹酮(葛缕酮)、肉桂醛、柠檬醛(2,6- 二甲基辛二烯-2,6-醛-8,香叶醛,橙花醛)、癸醛(N-癸醛,癸醛,正癸醛,癸酸甘油酸酯醛,醛C-10)、乙酸乙酯、丁酸乙酯、 3-甲基-3-苯基缩水甘油乙基酯(乙基-甲基-苯基-缩水甘油酸酯,所谓的草莓醛,C-16 醛)、乙基香兰素、香叶醇(3,7- 二甲基-2,6和3,6-辛二烯-1-醇)、乙酸香叶酯(香叶醇乙酸酯)、柠檬烯(d-、1-和dl-)、芳樟醇(沉香醇,3,7- 二甲基-1,6-辛二烯-3-醇)、乙酸芳樟酯(香柠檬酯)、氨基苯甲酸甲酯(甲基-2-氨基苯甲酸酯)、胡椒醛(3,4_亚甲二氧基-苯甲醛,天芥菜精)和香兰素。下述法规中列出了合适的GRAS物质,这些物质可能存在于已经认定为可能从用于干食品包装材料的棉、棉织物、纸和纸板材料迁移入食品的本发明组合物the Code of Federal Regulations (CFR) Title 21of the United States Food and Drug Administration,Department of Health and Human Services, Parts 180.70 禾口 180.90, 以引用的方式并入本文。所述GRAS材料可能通过加入本发明使用的组合物中或者偶然地由于从所述基质迁移入所述组合物,或者由于两种机制而存在于所述组合物中。如果存在的话,所述GRAS材料可以以至多大约1重量%的量存在于所述组合物中。适合用于本发明的、认定为从用作本发明中基质的棉或棉织物材料产生的合适的 GRAS材料包括牛脂、羧甲基纤维素、椰子油(精制的)、玉米淀粉、明胶、猪脂、猪油、油酸、 花生油、马铃薯淀粉、乙酸钠、氯化钠、硅酸钠、三聚磷酸钠、大豆油(氢化的)、滑石、牛脂 (氢化的)、牛脂薄片、木薯淀粉、焦磷酸四钠、小麦淀粉和氯化锌。适合用于本发明的、认定为从用作本发明中基质的纸或纸板原料产生的合适的 GRAS材料包括明矾(铝和铵钾或钠的双硫酸盐)、氢氧化铝、油酸铝、棕榈酸铝、酪蛋白、醋酸纤维素、玉米淀粉、硅藻土填料、乙基纤维素、乙基香兰素、甘油、油酸、山梨酸钾、二氧化硅、铝酸钠、氯化钠、六偏磷酸钠、连二硫酸钠、磷铝酸钠、硅酸钠、山梨酸钠、三聚磷酸钠、山梨糖醇、大豆蛋白(分离的)、淀粉(酸改性的、预胶化的和未改性的)、滑石、香兰素、连二亚硫酸锌和硫酸锌。清洁基质所述清洗组合物可以是清洁基质的一个部分。这种各样的材料都可以用作所述清洁基质。所述基质应该具有足够的湿强度、研磨性、弹性(Ioft)和孔隙率。合适的基质的实例包括,非织造基质、织造基质、水缠绕基质、泡沫和海绵以及可以单独使用的或连接到清洗用具的类似材料,所述用具例如是地板拖把,把手,或手持式清洁用具,比如盥洗室清洗装置。术语"织造"或"非织造网"是指具有单独纤维或丝条的结构的网,所述纤维或丝条是夹层的,而不象针织网中那样以一种可以辨认的方式。已经从许多工艺形成了非织造网,例如,熔体喷射法、纺粘法以及粘合型粗梳网法。剂型和应用本发明可以发现呈以下非限制性剂型可稀释物、喷剂、擦拭物或作为固体吸附剂颗粒或制品。本发明的组合物可以用于以下非限制性实例空气织物/清新剂、玻璃清洁剂、硬表面清洁剂、抽水马桶清洁剂、洗碗洗涤剂、杀菌剂/清洁擦拭物、织物软化剂、地毯清洁剂、染料固定剂和从猫砂清除微生物和气味。本发明涉及组合物权利要求和使用所述组合物权利要求的清洁方法。专门应用和利益本发明在清洁、洗涤、Glad 和猫砂工业中具有许多通用应用。不希望受到理论束缚,本发明可能充当擦拭物中的quat增强剂以离子结合纤维素负部位以致所述quat将更容易地利用,从而总体更少quat。因此,通过使用聚合铝组合物而不是常规擦拭物将节省钱。不希望受到理论束缚,本发明将允许在Pine-Sol 产品中使用更少松节油,从而省钱。不希望受到理论束缚,本发明可以通过帮助盘子表面的润湿和破碎盘子上的食品中的油脂而用作轻型液体洗涤剂。不希望受到理论束缚,本发明可以通过充当软磨料和经由附聚使污迹絮凝而用作抽水马桶清洁剂。不希望受到理论束缚,本发明可以是经由附聚和絮凝使油脂和沉积物破裂的硬表面清洁剂。不希望受到理论束缚,本发明可以是玻璃清洁剂并减少来自水滴的污点。此外,本发明可以是玻璃清洁剂中的昂贵的胶态氧化硅的取代物,从而省钱。不希望受到理论束缚,本发明可以是通过吸收导致恶臭的阴离子有机分子(即环糊精)的空气/新鲜清新剂。此外,本发明可以经由库伦相互作用除去过敏素、粉尘、烟雾等。本发明可以应用于以下非限制性软表面例如地毯、室内装饰品、寝具、毛巾、幕布、衣服和空气喷雾器。
不希望受到理论束缚,本发明可以用作洗涤产品中的染料固定剂以防止产品由于颜料渗出引起的变色不希望受到理论束缚,本发明可以通过涂覆具有正电荷的织物用作织物软化剂,从而减少静电附着和改善织物的感觉。因为聚合铝化合物是无色的且是无机分子,所以聚合铝化合物不会像有机分子那样由于加热时的降解而使衣服变黄。不希望受到理论束缚,本发明可以通过充当天然恶臭抵消化合物用于猫砂应用。
实施例组合物是简单、天然、高性能的具有最小基本天然成分的清洁配方。竞争性清洁剂或者是天然的且但性能差,或者含有使得它们不是天然性质的额外的成分,例如合成组分。 优选地,组合物仅仅含有天然的防腐剂、染料和着色剂,如果有的话。表I和II示出了本发明的空气/织物清新剂组合物。表III示出了本发明的通用清洁剂组合物。表IV示出了本发明的玻璃清洁剂组合物。表V示出了待用于天然片材的织物软化剂组合物。表VI示出了呈液体形式的织物软化剂组合物。表VII示出了在擦拭物上处理的含PAC的组合物发现在quat释放方面对不含PAC的组合物有提高。表I
空气/织物清新剂 A__B__C__D__E__F_
聚合氯化铭__0. 20 0.20 0. 20 0. 20 0.20 0. 40
APG (Glucopon 1. 00 0. 00 0. 00 0. 00 0. 00 0. 00
425N)_______
APG (Triton 0. 00 0. 00 0.04 0. 00 0. 00 0.00
CG-110 )_______
APG0. 00 0. 00 0. 00 0. 00 0. 00 1. 00
(Glucopon 215)_______
Tween 80__0. 00 0. 00 0.00 0. 05 0. 10 0. 00
香料__0. 20 0. 01 0. Ql 0. 01 0. 01 0. 01
~7jc余量余量余量余量余量余量表II
权利要求
1.稳定的水性组合物,包含a.0.01% -20. 0%的聚合铝化合物;b.0. 1% -25.0%的选自非离子、阴离子、阳离子、两性、两性离子型及其混合物的表面活性剂;和c.选自乙醇、异丙醇、山梨糖醇、甘油、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、甲醇、丙醇、丁醇、大豆衍生的脂肪酸甲基酯、d-柠檬烯、低芥酸菜子衍生的脂肪酸甲基酯、二醇醚、异链烷烃和它们的混合物的溶剂。
2.权利要求1的组合物,其中所述表面活性剂是非离子型表面活性剂且所述非离子型表面活性剂是烷基多聚葡糖苷。
3.权利要求1的组合物,其中所述组合物用作空气清新剂或织物清新剂。
4.权利要求1的组合物,其中所述组合物是天然组合物,其中所述天然组合物具有以下特性a)所述天然组合物的组分的至少95%衍生自植物和矿物基材料;b)所述天然组合物是可生物降解的;c)所述天然组合物对人类是最低毒性的;d)所述天然组合物具有LD50> 5000mg/kg ;和e)所述天然组合物不含有非植物基乙氧基化表面活性剂、直链烷基苯磺酸盐、醚硫酸盐表面活性剂或壬基酚乙氧基化物。
5.权利要求1的组合物,其中所述组合物是环境友好的组合物,其中所述环境友好组合物具有以下特性a)所述环境友好组合物的组分的至少99%衍生自植物和矿物基材料;b)所述环境友好组合物是可生物降解的;c)所述环境友好组合物对人类是最低毒性的;d)所述环境友好组合物具有LD50> 5000mg/kg ;和e)所述环境友好组合物不含有非植物基乙氧基化表面活性剂、直链烷基苯磺酸盐、醚硫酸盐表面活性剂或壬基酚乙氧基化物。
6.权利要求1的组合物,其中所述组合物还包含选自蜡、蜡乳化液和它们的混合物的组分。
7.稳定的水性清洁组合物,包含a.0.01% -20. 0%的聚合铝化合物;b.0. -5.0%的选自非离子、阴离子、阳离子、两性、两性离子型及其混合物的表面活性剂;和c.香料。
8.权利要求7的组合物,其中所述组合物还包含选自乙醇、异丙醇、山梨糖醇、甘油、1, 2-丙二醇、1,3_丙二醇、甲醇、丁醇、大豆衍生的脂肪酸甲基酯、d-柠檬烯、低芥酸菜子衍生的脂肪酸甲基酯和它们的混合物的溶剂。
9.权利要求7的组合物,其中所述组合物是天然组合物,其中所述天然组合物具有以下特性a)所述天然组合物的组分的至少95%衍生自植物和矿物基材料;b)所述天然组合物是可生物降解的;c)所述天然组合物对人类是最低毒性的;d)所述天然组合物具有LD50> 5000mg/kg ;和e)所述天然组合物不含有非植物基乙氧基化表面活性剂、直链烷基苯磺酸盐、醚硫酸盐表面活性剂或壬基酚乙氧基化物。
10.权利要求7的组合物,其中所述组合物是环境友好的组合物,其中所述环境友好组合物具有以下特性a)所述环境友好组合物的组分的至少99%衍生自植物和矿物基材料;b)所述环境友好组合物是可生物降解的;c)所述环境友好组合物对人类是最低毒性的;d)所述环境友好组合物具有LD50> 5000mg/kg ;和e)所述环境友好组合物不含有非植物基乙氧基化表面活性剂、直链烷基苯磺酸盐、醚硫酸盐表面活性剂或壬基酚乙氧基化物。
全文摘要
具有有限数量成分的清洁组合物含有聚合铝化合物和表面活性剂。所述清洁组合物任选地具有附加量的香料。所述清洁组合物任选地具有少量的溶剂。所述清洁组合物任选地包含选自染料、助洗剂、脂肪酸、着色剂、防腐剂、螯合剂、硅胶和它们的混合物的组。
文档编号C11D17/08GK102264888SQ200980151745
公开日2011年11月30日 申请日期2009年10月26日 优先权日2008年10月30日
发明者M·奥乔莫高, S·坎伯兰 申请人:克劳罗克斯公司
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