专利名称：一种实时颜色动态调控微器件及其制备和调控方法
技术领域：
本发明涉及一种实时顔色 动态调控微器件及其制备和调控方法。
背景技术：
为了突破彩色顔料的应用局限，无颜料的色彩调控技术受到了人们的广泛关注，近几年来飞速发展，原理也多种多祥。随着微结构，特别是微纳米有序阵列材料的制备エ艺日趋成熟，加之其在光学、电学、磁学和力学等方面所展现的独特功能，利用微结构实现色彩调控已成为无颜料色彩调控技术的主流方案。目前，利用微结构实现色彩调控的研究有很多，但在非溶液情况下，由于微结构阵列尺寸不可变，一种尺寸的微结构阵列只能对应ー种特定的顔色，要实现多种颜色，必须重复不同尺寸的微结构的加工。这不仅増加了色彩实现的复杂程度，更大大限制了应用领域的范围。锆钛酸铅(PZT)是ー种性能优良的压电材料，具有较好的铁电、压电、热释电、声光性能，被广泛应用于非挥发性铁电存储器、微传感器、微执行器、微压电超声成像换能器等方面。作为微传感器或微执行器，PZT压电薄膜材料以逆压电效应为驱动力，被广泛使用在其明显的优势就在于它的高输出能量密度，即在驱动电压不是很高时，就可以得到较大的功率输出。但对于纳米级尺寸来说，PZT的形变量微乎其微，直接使用锆钛酸铅材料制备微结构意义并不大。为此，将微纳米结构阵列制备技术和压电材料薄膜制备技术结合起来，在具有较高深宽比的微结构阵列中填充一定厚度的压电材料薄膜。由预期的一种或是几种调控顔色在色品图上所对应的波长，根据模拟结构，分别计算得到与颜色相对应的所需的光程差，进而确定压电薄膜的上表面和微结构上表面之间的距离，通过控制电压薄膜两端电极之间的外部电压，精确调节压电薄膜的伸长量，实现微结构阵列在尺寸上的实时变换，从而完成色彩的动态调控。该技术方法新颖，顔色调控操作性强，有望在不断发展的信息时代，成为制备信息显示和光传输中光学及光电元件的又一新的途径。为我国国民经济和社会发展、科学技术及国防等领域做出贡献。
发明内容
本发明的目的是填补现有技术的空缺，提供一种实时顔色动态调控微器件及其方法。实时颜色动态调控微器件包括钛基片、钼层、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)微结构阵列、锆钛酸铅薄膜层、铬纳米层、正电极、负电扱、控制电源；钛基片上溅射钼层；钼层上用同步辐射光源制备聚甲基丙烯酸甲酯微结构阵列；在聚甲基丙烯酸甲酯微结构阵列内磁控溅射锆钛酸铅薄膜层；在聚甲基丙烯酸甲酯微结构阵列和锆钛酸铅薄膜层的上面溅射铬纳米层；正电极和负电极分别从铬纳米层和钼层中引出并和控制电源相连；随着控制电源输出的电压变化，锆钛酸铅薄膜层的厚度改变，从聚甲基丙烯酸甲酯微结构阵列上表面和锆钛酸铅薄膜层上表面出来的两束光的光程差发生变化，从而引起顔色的改变。实时颜色动态调控微器件的制备方法的步骤如下1)选用钛基片做衬底，采用直流磁控溅射方法在平整的钛基片上沉积0.3um的钼层作为错钛酸铅的底电极，引出ー电极作为负电极；
2)在钼层表面附上厚度为IOum的垫环，倒入有6mg过氧化苯甲酰引发剂的聚甲基丙烯酸甲酷、甲基丙烯酸甲酯混合溶液中，聚甲基丙烯酸甲酯与甲基丙烯酸甲酯的重量比为3:7，并用盖板将混合溶液盖住，加重锤压住，放入烘箱内加热，慢慢加热到100°C，保持5小时以上，使聚甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸甲酯在引发剂的作用下交联和固化，待充分交联后，再将温度缓慢降到室温，将重锤和压板取下，获得粘附在表面镀钼的钛基片的厚度为IOum的聚甲基丙烯酸甲酯光刻胶；
3)随后利用同步辐射光源进行X射线光刻，其中掩膜板为大小20mmX20mm，周期为6um的棋盘式结构，得到深宽比为10:3的聚甲基丙烯酸甲酯微结构阵列；
4)在聚甲基丙烯酸甲酯微结构阵列上，使用原有的掩膜板并利用AZ胶光刻エ艺，使沉积在阵列表面的光刻胶曝光，进而用显影液去除沉积在阵列底部的光刻胶；
5)在不洗去曝光的光刻胶的情况下，再次采用直流磁控溅射方法，在ニ维微结构阵列上沉积9. 5um的锆钛酸铅薄膜层，靶材按Pb (ZrO. 52TiO. 48)03的配方，选用分析纯PbO，ZrO2, Ti02为原料，其中PbO过量20%，经球磨混合、压块，在800°C温度下预烧2 h，然后再粉碎，长时间球磨，掺入聚こ烯醇后冷压成形，在1200°C温度下烧结2 h制成陶瓷块状靶，溅射完成后，在60(T70(TC的高温下迅速退火20min，退火后用洗胶液浸泡器件，并外加超声去除微结构阵列表面那层底部带有曝光光刻胶的锆钛酸铅膜，从而形成高度差为500nm的上下两层反射层，上层反射层为聚甲基丙烯酸甲酷，下层反射层为锆钛酸铅；
6)在聚甲基丙烯酸甲酯微结构阵列上表面溅射ー层IOnm厚的高反射率铬纳米层以均衡两反射层的光反射量，并从铬层中引出一电极作为正电扱。实时颜色动态调控方法是首先由预期的一种或是几种调控顔色在色品图上所对应的波长进行结构模拟，结合逆压电效应、布拉格反射条件和Maxwell-Garnett理论,计算得到与之对应的聚甲基丙烯酸甲酯微结构阵列上表面和锆钛酸铅薄膜层上表面的高度差，进而得到这预期的一种或几种调控顔色所需要的外界控制电压，从而通过改变外加电压，实现颜色的实时动态控制。本发明结合了同步辐射微结构阵列加工技术和压电材料薄膜制备技术，其优点在于通过巧妙的结构设计，利用压电薄膜材料的逆压电效应，不再通过控制加工过程中エ艺本身的參数，而是转为改变加工后的外部电压，实现了微结构阵列在深度方向上的实时控制，突破了传统微结构阵列深度方向尺寸固定的限制，结合布拉格反射和Maxwell-Garnett理论，提出了系统完整的无颜料的顔色调控方案，实现了多种色彩的实时动态调控。该方法有望成为制备信息显不和光传输中光学及光电兀件的又一新的途径，并在激光器、集成光路、光通信、光学互连、光计算、光学信息处理等相关仪器中的微器件加工中发挥重大作用。
图I可实时动态调控颜色的微器件结构 图2采用同步辐射微结构阵列制备技术和压电材料薄膜加工技术制备微器件的流程
图3实时动态调控顔色方法说明图；图中钛基片I、钼层2、PMMA微结构阵列3、锆钛酸铅薄膜层4、铬纳米层5、正电极6、负电极7、控制电源8。
具体实施例方式本发明结合了微结构阵列加工技术和压电材料薄膜制备技术，制备了ー个可通过改变外部控制电压实时调节深度方向尺寸的ニ维微结构阵列器件，同时根据预期的调控色在色品图上对应的波长，结合逆压电效应、布拉格反射理论和Maxwell-Garnett理论,通过计算，将预期的某种或多种调控色与所需外部电压相互对应起来，从而通过改变外加电压，实现颜色的实时动态控制。如图I所示，实时颜色动态调控微器件包括钛基片I、钼层2、聚甲基丙烯酸甲酯微结构阵列3、锆钛酸铅薄膜层4、铬纳米层5、正电极6、负电极7、控制电源8 ;钛基片I上溅射钼层2 ;钼层2上用同步辐射光源制备聚甲基丙烯酸甲酯微结构阵列3 ;在聚甲基丙烯酸甲酯微结构阵列3内磁控溅射锆钛酸铅薄膜层4 ;在聚甲基丙烯酸甲酯微结构阵列3和锆 钛酸铅薄膜层4的上面溅射铬纳米层5 ;正电极6和负电极7分别从铬纳米层5和钼层2中引出并和控制电源8相连；随着控制电源8输出的电压变化，锆钛酸铅薄膜层4的厚度改变，从聚甲基丙烯酸甲酯微结构阵列3上表面和锆钛酸铅薄膜层4上表面出来的两束光的光程差发生变化，从而引起顔色的改变。图2所示为采用同步辐射微结构阵列制备技术和压电材料薄膜加工技术，制备实时颜色动态调控微器件的流程，其具体步骤如下
1)选用钛基片I做衬底，采用直流磁控溅射方法在平整的钛基片I上沉积0.3um的钼层2作为锆钛酸铅的底电极，引出ー电极作为负电极7 ；
2)在钼层2表面附上厚度为IOum的垫环，倒入有6mg过氧化苯甲酰引发剂的聚甲基丙烯酸甲酷、甲基丙烯酸甲酯混合溶液中，聚甲基丙烯酸甲酯与甲基丙烯酸甲酯的重量比为3:7，并用盖板将混合溶液盖住，加重锤压住，放入烘箱内加热，慢慢加热到100°C，保持5小时以上，使聚甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸甲酯在引发剂的作用下交联和固化，待充分交联后，再将温度缓慢降到室温，将重锤和压板取下，获得粘附在表面镀钼的钛基片I的厚度为IOum的聚甲基丙烯酸甲酯光刻胶；
3)随后采用同步辐射光源进行X射线光刻，其中掩膜板为大小20mmX20mm，周期为6um的棋盘式结构，得到深宽比为10:3的聚甲基丙烯酸甲酯微结构阵列3 ；
4)在聚甲基丙烯酸甲酯微结构阵列3上，使用原有的掩膜板并利用AZ胶光刻エ艺，使沉积在阵列表面的光刻胶曝光，进而用显影液去除沉积在阵列底部的光刻胶；
5)在不洗去曝光的光刻胶的情况下，再次采用直流磁控溅射方法，在ニ维微结构阵列上沉积9. 5um的锆钛酸铅薄膜层4，靶材按Pb (ZrO. 52TiO. 48) 03的配方，选用分析纯PbO，Zr02，Ti02为原料，其中PbO过量20%，经球磨混合、压块，在800°C温度下预烧2 h，然后再粉碎，长时间球磨，掺入聚こ烯醇后冷压成形，在1200°C温度下烧结2 h制成陶瓷块状靶，溅射完成后，在60(T70(TC的高温下迅速退火20min，退火后用洗胶液浸泡器件，并外加超声去除微结构阵列表面那层底部带有曝光光刻胶的锆钛酸铅膜，从而形成高度差为500nm的上下两层反射层，上层反射层为聚甲基丙烯酸甲酷，下层反射层为锆钛酸铅；
6在聚甲基丙烯酸甲酯微结构阵列3上表面溅射ー层IOnm厚的高反射率铬纳米层5以均衡两反射层的光反射量，并从铬层中引出ー电极作为正电极6。实时颜色动态调控方法是首先由预期的一种或是几种调控顔色在色品图上所对应的波长进行结构模拟，结合逆压电效应、布拉格反射条件和Maxwell-Garnett理论,计算得到与之对应的聚甲基丙烯酸甲酯微结构阵列3上表面和锆钛酸铅薄膜层4上表面的高度差，进而得到这预期的一种或几种调控顔色所需要的外界控制电压，从而通过改变外加电压，实现颜色的实时动态控制。图3所示为实时动态调控颜色的示意图。由预期调控色在色品图上所对应的波长，根据模拟结构，如图I所示，计算得到与之对应的上下两个表面的高度差。计算公式如下 2ndcos0 =m A(I) n为镀膜膜层与多孔结构膜系的有效折射率，d为孔深(即上下两个表面的高度差)，0为入射角，、为波长，m为整数；对于压电材料，加电压后的形变量有以下计算公式At=d33XU(2)
At为压电材料加电压后在极化方向上的形变量，d33为逆压电常数，U为在极化方向上所加的电压，因此上下两个表面的高度差为
d=500-At(3)
根据上面所列公式可以计算出预期的一种或几种调控顔色所需的外界控制电压，从而通过改变钼、铬之间的电压，控制PZT的伸长量，实时调整微结构阵列在深度方向上的尺寸，从而使器件在自然光条件下呈现出不同的顔色，实现基于同步辐射微结构加工技术和压电材料薄膜制备技术的颜色动态调控。
权利要求
1.一种实时顔色动态调控微器件，其特征在于包括钛基片(I)、钼层(2)、聚甲基丙烯酸甲酯微结构阵列(3)、锆钛酸铅薄膜层(4)、铬纳米层(5)、正电极(6)、负电极(7)、控制电源(8);钛基片(I)上溅射钼层(2);钼层(2)上用同步辐射光源制备聚甲基丙烯酸甲酯微结构阵列(3);在聚甲基丙烯酸甲酯微结构阵列(3)内磁控溅射锆钛酸铅薄膜层(4);在聚甲基丙烯酸甲酯微结构阵列(3)和锆钛酸铅薄膜层(4)的上面溅射铬纳米层(5);正电极(6)和负电极(7)分别从铬纳米层(5)和钼层(2)中引出并和控制电源(8)相连；随着控制电源(8)输出的电压变化，锆钛酸铅薄膜层(4)的厚度改变，从聚甲基丙烯酸甲酯微结构阵列(3)上表面和锆钛酸铅薄膜层(4)上表面出来的两束光的光程差发生变化，从而引起顔色的改变。
2.一种如权利要求I所述实时顔色动态调控微器件的制备方法，其特征在于它的步骤如下 1)选用钛基片(I)做衬底，采用直流磁控溅射方法在平整的钛基片(I)上沉积0.3um的钼层(2)作为锆钛酸铅的底电极，引出ー电极作为负电极(7); 2)在钼层(2)表面附上厚度为IOum的垫环，倒入有6mg过氧化苯甲酰引发剂的聚甲基丙烯酸甲酷、甲基丙烯酸甲酯混合溶液中，聚甲基丙烯酸甲酯与甲基丙烯酸甲酯的重量比为3:7，并用盖板将混合溶液盖住，加重锤压住，放入烘箱内加热，慢慢加热到100°C，保持5小时以上，使聚甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸甲酯在引发剂的作用下交联和固化，待充分交联后，再将温度缓慢降到室温，将重锤和压板取下，获得粘附在表面镀钼的钛基片(I)的厚度为IOum的聚甲基丙烯酸甲酯光刻胶； 3)随后利用同步辐射光源进行X射线光刻，其中掩膜板为大小20mmX20mm，周期为6um的棋盘式结构，得到深宽比为10:3的聚甲基丙烯酸甲酯微结构阵列(3)； 4)在聚甲基丙烯酸甲酯微结构阵列(3)上，使用原有的掩膜板并利用AZ胶光刻エ艺，使沉积在阵列表面的光刻胶曝光，进而用显影液去除沉积在阵列底部的光刻胶； 5)在不洗去曝光的光刻胶的情况下，再次采用直流磁控溅射方法，在ニ维微结构阵列上沉积9. 5um的锆钛酸铅薄膜层(4)，靶材按Pb (ZrO. 52TiO. 48)03的配方，选用分析纯PbO, Zr02, Ti02为原料，其中PbO过量20%，经球磨混合、压块，在800°C温度下预烧2 h，然后再粉碎，长时间球磨，掺入聚こ烯醇后冷压成形，在1200°C温度下烧结2 h制成陶瓷块状靶，溅射完成后，在60(T70(TC的高温下迅速退火20min，退火后用洗胶液浸泡器件，并外加超声去除微结构阵列表面那层底部带有曝光光刻胶的锆钛酸铅膜，从而形成高度差为500nm的上下两层反射层，上层反射层为聚甲基丙烯酸甲酷，下层反射层为锆钛酸铅； 6)在聚甲基丙烯酸甲酯微结构阵列(3)上表面溅射ー层IOnm厚的高反射率铬纳米层(5)以均衡两反射层的光反射量，并从铬层中引出ー电极作为正电极(6)。
3.一种实时颜色动态调控方法，其特征在于首先由预期的一种或是几种调控顔色在色品图上所对应的波长进行结构模拟，结合逆压电效应、布拉格反射条件和Maxwell-Garnett理论，计算得到与之对应的聚甲基丙烯酸甲酯微结构阵列(3)上表面和锆钛酸铅薄膜层(4)上表面的高度差，进而得到这预期的一种或几种调控顔色所需要的外界控制电压，从而通过改变外加电压，实现颜色的实时动态控制。
全文摘要
本发明公开了一种实时颜色动态调控微器件及其制备和调控方法。利用同步辐射光源在铂层上制备高深宽比的PMMA二维微结构阵列，利用直流磁控溅射在微结构内部沉积锆钛酸铅薄膜层，在微结构的顶部沉积高反射率纳米金属铬层，形成有高度差的上下两层反射层，通过改变铂、铬之间的电压，实时控制两反射层之间的高度差，使器件在自然光条件下呈现出不同的颜色，实现颜色的动态调控。本发明突破了传统微结构阵列深度方向尺寸固定的限制，利用压电薄膜材料的逆压电效应，只需改变外部电压，即可实时控制微结构的深度变化，从而实现无颜料多种色彩的实时动态调控，符合绿色环保的主题，可望在光学、材料学及印刷业、建筑业等领域获得广泛应用。
文档编号B81C1/00GK102730624SQ20121020938
公开日2012年10月17日 申请日期2012年6月25日 优先权日2012年6月25日
发明者张冬仙, 毕然, 王旭龙琦, 章海军, 谷铖, 马毅 申请人:浙江大学