专利名称：生产4-异丙基环己基甲醇的方法
生产4-异丙基环己基甲醇的方法本发明涉及一种制备异丙基环己基甲醇的方法，其中将对甲基异丙基苯类化合物进行电化学甲氧基化，将所形成的缩醛水解成醛，然后将醛氢化成所需化合物。已知取代的苯甲醛二甲缩醛可通过相应甲苯的电化学甲氧基化而直接制备。P. Loyson, S. Gouws, B. Barton, M. Ackermann, S. Afr. J. Chem2004, 57, 53 - 56 描述了该方法。甲苯的电化学侧链甲氧基化的缺点在于仅被给电子基团如叔丁基、甲基或烷氧基取代的甲苯可以有经济价值的产率被甲氧基化。虽然基团如乙基、异丙基或异丁基同样具有给电子作用，但其苄型质子在电化学转化过程中在副反应中可同样被甲氧基取代。例如，对甲基异丙基苯不能被平稳地甲氧基化成枯茗醒二甲缩醒，如F. Vaudano, P. Tissot,Electrochimica Acta 2001,46,875-880中所述，因为异丙基还总是被部分甲氧基化。取代的苯甲醛二甲缩醛及其母体醛为重要的中间体，例如在增味剂合成中，例如仙客来醒，Lysmeral , Siiviai或4-异丙基环己基甲醇(ipchm),其以商品名Mayol 市售。EP 0129795A2描述了一种通过电氧化相应取代的烷基甲苯而制备取代的苯甲醛二烷基缩醛的方法，其中使用包含50-90重量％相应链烷醇、8. 5-40重量％烷基甲苯和0. 01-1. 5重量％含HO3S基团的酸的电解质。EP 0554564A1公开了一种制备取代的苯甲醛缩醛的方法，其中芳烃的取代基具有至少一个苄型氢原子，通过在相应的链烷醇存在下电化学氧化相应的苄醚，和在辅助电解质存在下通过在酸性、中性或弱碱性范围内电解而进行。EP 0638665A1公开了一种通过电化学氧化相应取代的甲苯化合物而制备取代的苯甲醛二烷基缩醛的方法，通过在电解槽中在链烷醇和辅助电解质存在下氧化取代的甲苯化合物，使电解槽外的所得反应溶液减压至比电解槽中压力低10毫巴-10巴的压力而进行。EP 0293739公开了一种通过在元素周期表第VIII族贵金属如镍、钯、钼、铑或钌存在下进行环上氢化而制备4-异丙基环己基甲醇(IPCHM)及其烷基醚的方法，由可通过电化学途径由对甲基异丙基苯获得的4-(1-烷氧基-I-甲基乙基)苯甲醛或相应的二烷基缩醛开始。该方法的缺点在于所用4-(1-烷氧基-I-甲基乙基)苯甲醛原材料需要在单独工艺步骤中由4-(1-烷氧基-I-甲基乙基)甲苯制备，并且其也在单独工艺步骤中由对甲基异丙基苯制备。WO 2010/079035公开了一种通过在固定床催化剂上进行催化氢化而制备4_异丙基环己基甲醇的方法，所述固定床催化剂包含钌作为活性金属，其施加至包含二氧化硅作为载体材料的载体上。DE 2427609公开了在4位具有异丙基或异丙烯基的脂环族环己基甲醇及其醚或酯，及其作为增味剂或调味剂的用途。该文献进一步公开了通过催化氢化相应不饱和起始化合物而制备所述化合物的方法。例如，描述了通过在作为溶剂的1，2-二甲氧基乙烷中且在钌含量为5%的钌-碳催化剂存在下催化氢化枯茗醛而制备4-异丙基环己基甲醇的方法。该反应在100大气压和130° C温度下进行并且在粗产物分馏之后提供呈70:30重量份顺式和反式异构体混合物形式的4-异丙基环己基甲醇。本发明目的为提供一种制备4-异丙基环己基甲醇(IPC_的可用于工业规模制备的简单方法，其不具有已知方法的缺点。该目的通过例如在元素周期表第VIII族贵金属存在下和在氢气存在下转化枯茗醛和4-(1-烷氧基-I-甲基乙基)苯甲醛(烷氧基枯茗醛)的混合物而实现，所述混合物可通过使对甲基异丙基苯进行电化学甲氧基化和使相应的烷基缩醛进行水解而获得。因此，本发明提供一种制备式⑴的4-异丙基环己基甲醇的方法
权利要求
1.一种制备式(I)的4-异丙基环己基甲醇的方法
2.根据权利要求I的方法，其中 a)用至少两种式(IIa)、(lib)、(IIIa)和/或(IIIb)化合物进行电化学阳极甲氧基化
3.根据权利要求I或2的方法，其中所用元素周期表第VIII族贵金属为钌。
4.根据权利要求1-3中任一项的方法，其中所述载体包含二氧化硅。
5.根据权利要求1-4中任一项的方法，其中所述电化学阳极甲氧基化在式(IIa)化合物存在下进行
6.根据权利要求1-5中任一项的方法，其中所用导电盐为甲基三丁基铵甲基硫酸盐、甲基三乙基铵甲基硫酸盐和/或硫酸，优选甲基三丁基铵甲基硫酸盐，并且电解溶液中导电盐的浓度选择范围为O. 1-20重量％。
7.根据权利要求1-6中任一项的方法，其中所用另外溶剂为碳酸二甲酯或碳酸亚丙酯或这些溶剂的混合物。
8.根据权利要求1-7中任一项的方法，其中所述电化学阳极甲氧基化在35-70°C的电解溶液温度，500-100000毫巴的绝对压力和lO-lOOmA/cm2的电流密度下进行。
9.根据权利要求1-8中任一项的方法，其中所述电化学阳极甲氧基化连续地且使用叠板式电解槽进行。
10.一种制备式(Va)的4-异丙基苯甲醛和式(Vb)的烷氧基枯茗醛的混合物的方法
11.一种式(IVb)的4-(1-烷氧基-I-甲基乙基)苯甲醛二甲缩醛
12.—种式(VI)化合物
13.根据权利要求2的方法，其中除了其中R1为甲基的式(Va)和(Vb)的醛外，还可以使用相应的醇4-异丙基苄醇和4-(1-甲氧基-I-甲基乙基)苄醇。
14.根据权利要求2或10的方法，其中两种式(Va)和(Vb)的醛的质量比为O.2-10。
15.根据权利要求I或2的方法，其中在80-200°C，优选120-160° C的温度下进行所述氢化。
16.根据权利要求1、2和13-15中任一项的方法,其中在100-200巴的总压下用氢气进行氢化。
17.根据权利要求1、2和13-16中任一项的方法，其中使用基于成品催化剂的总重量具有O. 1-0. 5重量％活性物含量，尤其是钌含量的固定床催化剂。
18.根据权利要求1、2和13-17中任一项的方法，其中氢化所用活性金属为至少一种元素周期表第VIII族贵金属，优选铑和钌，单独地或与至少一种元素周期表第IB，VIIB或VIII过渡族的其他金属一起，将其施加至载体上，所述载体包含二氧化硅作为载体材料，其中活性金属的量基于催化剂总重量为〈I重量％，并且至少60重量％活性金属存在于催化剂壳中直至200 μ m的渗透深度。
19.根据权利要求1、2和13-18中任一项的方法，其中顺式4-异丙基环己基甲醇(Ia)与反式4-异丙基环己基甲醇(Ib)之比为大于I. 9
全文摘要
本发明涉及一种由对甲基异丙基苯制备4-异丙基环己基甲醇(IPCHM)的方法。制备4-异丙基环己基甲醇(IPCHM)的方法包括制备4-异丙基苯甲醛二甲缩醛和4-(1-烷氧基-1-甲基乙基)苯甲醛二甲缩醛及由此所经过的中间体的混合物的电化学方法，形成相应苯甲醛的水解步骤，和氢化所述混合物，形成4-异丙基环己基甲醇(IPCHM)。
文档编号C25B3/02GK102762774SQ201180009360
公开日2012年10月31日 申请日期2011年2月8日 优先权日2010年2月12日
发明者F·斯特克尔, L·柯尼希斯曼, M·博克, U·格里斯巴赫 申请人:巴斯夫欧洲公司