专利名称：一种汽车装饰条用塑胶表面电镀三价黑铬的方法
技术领域：
本发明涉及电镀技术领域，尤其涉及一种汽车装饰条用塑胶表面电镀三价黑铬的方法。
背景技术：
电镀黑铬是镀铬体系中一种特殊的镀种，黑铬在具有强氧化性的铬酸中，经强烈的电子得失而获得弥散于三氧化二铬水化物中的金属铬。金属铬形成嵌件式的镀层，该镀层呈树枝状结构，结晶疏松，对入射光波全部吸收，致使镀层呈黑色。由于黑铬层的稳定性高，被广泛地应用于汽车零部件、光学仪器、照相器材、武器装备等应用领域。现有技术中在塑胶表面有镀饰六价铬和镀饰三价铬，但是电镀六价铬镀层分布不均匀，结合力查、对环保和人体健康危害较大。现有技术中的汽车装饰条用塑胶表面采用镀三价铬的工艺，如中国专利申请(公开号为CN102242384A):涉及一种塑胶表面电镀三价铬 工艺，该工艺包括清除表面油脂、表面微观粗化处理、还原处理、胶体钯活化、解胶处理、镀化学镍、镀瓦特镍、镀亮铜、镀亮镍、镀三价铬等步骤。虽然该工艺通过在镀三价铬之前对塑胶表面进行多次处理从而达到镀层稳定、均匀的效果。但是在镀三价铬之前，塑胶表面处理不到位，造成镀层深镀能力差、镀层易发脆、使用寿命短。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于，针对现有技术的上述不足，提出一种电镀性能较好、镀层稳定、绿色环保的汽车装饰条用塑胶表面电镀三价黑铬的方法。本发明解决其技术问题采用的技术方案是，提出一种汽车装饰条用塑胶表面电镀三价黑铬的方法，该方法包括步骤A、将汽车装饰条用塑胶在氢氧化钠NaOH、碳酸钠Na2CO3和硅酸钠Na2SiO3混合溶液中清洗去除油脂，去除油脂后浸入铬酸酐CrO3和硫酸H2SO4混合液中进行表面粗化处理，然后放入盐酸溶液中进行表面中和，中和后采用胶体钯溶液进行表面活化处理，接着在硫酸H2SO4溶液中进行表面加速处理；B、将上述表面处理后的塑胶在含有硫酸镍Ni2SO4、次亚磷酸钠Na2PO3和柠檬酸钠C6H5Na3O7的混合溶液中进行化学沉镍，然后在含有含水硫酸镍Ni2S04-7H20、含水氯化镍NiCl2-6H20、硼酸H3BO3混合溶液中进行镀打底镍；C、将上述处理后的塑胶放入硫酸铜CuSO4和硫酸H2SO4混合溶液中，进行镀酸铜处理，接着依次进行镀半光镍、全光镍和微孔镍，镀半光镍、全光镍和微孔镍镀液的主要成分一样，均为含水硫酸镍Ni2S04-7H20、含水氯化镍NiCl2-6H20和硼酸H3BO3混合溶液；D、最后在三价铬基硫酸铬Cr2 (SO4) 3，稳定剂H2SiF4,润湿剂CH3 (CH2) nSO3Na,硼酸H3BO3混合溶液中镀三价黑铬。作为优选，步骤A中所述的去油脂混合溶液中各成分浓度氢氧化钠NaOH的浓度为2(T35g/L，碳酸钠Na2CO3的浓度为2(T38g/L，硅酸钠Na2SiO3的浓度为55 93g/L。
表面去油脂步骤能清楚汽车装饰条用塑胶表面的油污和其他杂质，促使表面粗化均匀，提高镀层结合力。作为优选，步骤A中所述的表面粗化处理混合液中各组分的浓度铬酸酐CrO3的浓度为12(T280g/L，硫酸H2SO4的浓度为21(T340g/L ;进一步优选，铬酸酐CrO3的浓度为150 230g/L，硫酸 H2SO4 的浓度为 210 270g/L。铬酸酐CrO3是镀液中的主盐，通过氧化-还原反应及电子得失的机理在汽车装饰条用塑胶表面沉积出金属铬以及生产三氧化二铬水化物等，使得镀层发黑。铬酸酐CrO3对镀液的深镀能力有较大影响，若铬酸酐CrO3含量高，则深镀能力强，结晶细致，但是若铬酸酐CrO3含量过高，则会使得镀层的硬度下降。另外，铬酸酐CrO3和硫酸H2SO4作为腐蚀剂能在腐蚀汽车装饰条用塑胶表面以在汽车装饰条用塑胶表面形成微观粗糙表面，以确保化学镀时所需要的“锁扣效应”，以此提 高汽车装饰条用塑胶表面与镀层的结合力。然而硫酸根会降低镀层的颜色性能，使得镀层发黄，为了能同时达到腐蚀汽车装饰条用塑胶表面和降低有害影响，需要精确配置硫酸的含量。作为优选，步骤A中所述的表面中和处理的盐酸溶液浓度为18飞8g/L。表面中和处理主要是去除表面粗化处理过程中产生的六价铬，防止六价铬污染后续工艺。作为优选，步骤A中所述的表面活化处理的胶体钯溶液中各组分的浓度氯化钯PdCl2的浓度为I. Γ1. 9g/L，氯化亚锡SnCl2的浓度为I. 2 4. 5g/L ;进一步优选，氯化钯PdCl2的浓度为I. 4 1· 7g/L，氯化亚锡SnCl2的浓度为3. I 4. 5g/L。胶体钯溶液中，氯化钯覆盖于汽车装饰条用塑胶表面，为后续的化学镍提供催化中心，而氯化亚锡的锡离子则能以化合态的基团沉积在钯离子周围，避免钯离子在水中或空气中氧化和脱落，能增加胶体钯溶液的使用周期。作为优选，步骤A中所述的表面加速处理的硫酸H2SO4溶液浓度为25 82g/L。表面加速处理是指利用硫酸去除胶体钯溶液中包覆于钯周围的氯化亚锡，将金属钯颗粒暴露出来，使得后续化学沉镍工艺更为顺畅。作为优选，步骤B中所述的化学沉镍混合溶液中各组分浓度硫酸镍Ni2SO4的浓度为15 28g/L，次亚磷酸钠Na2PO3的浓度为23 32g/L，柠檬酸钠C6H5Na3O7的浓度为ll 24g/L ;进一步优选，硫酸镍Ni2SO4的浓度为22 28g/L，次亚磷酸钠Na2PO3的浓度为23 27g/L，柠檬酸钠C6H5Na3O7的浓度为ll 24g/L。化学沉镍是指在汽车装饰条用塑胶表面具有催化活性的金属钯上沉积一层薄的导电层，便于后续电镀各种金属。化学沉镍过程中，硫酸镍提供镍元素；次亚磷酸钠为强还原剂，其将硫酸镍中的镍离子(Ni2+)还原成金属镍；柠檬酸钠为缓冲剂，其使得次亚磷酸钠还原镍离子的反应更为平缓。本发明中，采用柠檬酸钠作为缓冲剂，取代了现有的硼酸，柠檬酸钠对环境更友好且成本更低，并且通过本发明的试验，柠檬酸钠的缓冲能量还强于硼酸，这主要是因为柠檬酸钠中存在自由的柠檬酸，能提供氢离子和氢氧离子。作为优选，步骤B中所述的镀打底镍的混合溶液中各组分浓度含水硫酸镍Ni2S04-7H20的浓度为87 120g/L，含水氯化镍NiCl2_6H20的浓度为5 84g/L，硼酸H3BO3的浓度为6r79g/L ;进一步优选，含水硫酸镍Ni2S04-7H20的浓度为9ril0g/L，含水氯化镍NiCl2-6H20的浓度为51 84g/L，硼酸H3BO3的浓度为68 72g/L。在化学沉镍中，已经通过氧化还原反应使得汽车装饰条用塑胶表面覆盖了一层较薄的导电的镍层；而在镀打底镍中，则采用电化学的方法在化学镍上镀上一层镍，进一步加强镀层的导电性。本步骤中，含水硫酸镍Ni2S04-7H20、含水氯化镍NiCl2-6H20提供电化学反应所需镍离子。作为优选，步骤C中所述的镀酸铜的混合溶液中各组分浓度硫酸铜CuSO4的浓度为85 116g/L，硫酸H2SO4的浓度为65 85g/L。进一步优选，硫酸铜CuSO4的浓度为110 116g/L，硫酸H2SO4的浓度为65 80g/L。
镀酸铜的目的是利用硫酸铜的特性以提高汽车装饰条用塑胶表面的光亮度和平整性，并且还能提高镀层整体的韧性。这是因为铜镀层相比镍镀层和其他金属镀层，其延展性更好，因此镀上酸铜层后，整体镀层的韧性和整平性得到提高。步骤C中所述的依次镀半光镍、全光镍和微孔镍镀半光镍、全光镍和微孔镍的工艺步骤中，镀液的主要成分一样，各组分的浓度为含水硫酸镍Ni2S04-7H20的浓度为150 240g/L，含水氯化镍Nicl2-6H20的浓度为55 85g/L，硼酸H3BO3的浓度为I 3g/L ;其中镀半光镍步骤中镀液还添加有丁炔二醇添加剂，镀全光镍中镀液还添加有邻磺酰苯甲酰亚胺钠添加剂，镀微孔镍中镀液还添加有2-磺酸基钠苯甲醛添加剂。镀半光镍、全光镍和微孔镍中镀液成分一样，添加剂不同，从而使得形成的镀层结构不一样，使得各步骤均起到不同的作用。具体地，镀半光镍是指在汽车装饰条用塑胶表面镀一层半光亮的镍层，半光镍镀层为柱状结构，可以提高镀层的抗蚀性；而且这层电镀镍具有好良的整平性和低孔隙率。镀全光镍是指在汽车装饰条用塑胶表面镀一层全光亮的镍层，全光镍镀层为层状结构，可以提高镀层的光亮度。镀微孔镍是指在汽车装饰条用塑胶表面镀一层均匀的含有无数个不导电微粒的镀层，可以分散腐蚀电流，降低腐蚀电流密度，进一步提高镀层抗腐蚀性。另外，在镀半光镍、全光镍和微孔镍步骤中，稳定剂均采用了硼酸而非在化学沉镍和镀打底镍步骤中的柠檬酸钠。这是因为在镀半光镍、全光镍和微孔镍步骤时更关注镀层的深镀能力以及镀层的致密性，在化学沉镍和镀打底镍步骤中，镍镀层主要起辅助作用。在镀液中，硼酸不仅能起到稳定剂镀液的作用，而且能提高镀液的覆盖能力和深镀能力，提高镀层致密性。因此硼酸的选取需要综合考量环境因素与其对镀层的改良因素。作为优选，步骤D中所述的镀三价黑铬混合溶液中的各组分浓度三价铬基硫酸铬Cr2 (SO4) 3的浓度为85 165g/L，稳定剂H2SiF4的浓度为25 55ml/L，润湿剂CH3(CH2)11SO3Na的浓度为5 65ml/L，硼酸H3BO3的浓度为15 35g/L。进一步优选，三价铬基硫酸铬Cr2(SO4)3的浓度为12(Tl50g/L，稳定剂H2SiF4的浓度为25 50ml/L，润湿剂CH3(CH2)11SO3Na 的浓度为 27 65ml/L，硼酸 H3BO3 的浓度为 15 35g/L。在镀三价黑铬步骤中，稳定剂H2SiF4用于与三价铬形成稳定的化合物，其浓度若过高会影响走位，若过低则易在镀层表面出现黑色条纹或者引起色泽不均匀；润湿剂CH3(CH2)11SO3Na能降低液相与固相的表面张力、提高走位；硼酸作为缓冲剂使用，还能兼顾稳定剂作用。三价铬基硫酸铬Cr2 (SO4) 3提供三价铬离子，不同于现有的六价铬离子，三价铬离子具有无毒、环保的特性。
本发明通过汽车装饰条用塑胶工件表面用超声波除脂、粗化、中和、胶体钯活化和加速等工艺处理，为后续电镀铜、镍及最终的三价黑铬打下基础工艺稳定，配方合理。另外，本发明在配方选取时尽量选用对环境影响小的镀液，使得电镀工艺更为环保。进一步地，本发明在最终电镀三价黑铬之前还有镀半光镍、全光镍和微孔镍的步骤，使得最终形成的镀层更加稳定，色泽光滑、均匀，使用寿命更长。
具体实施例方式以下是本发明的具体实施例对本发明的技术方案作进一步的描述，但本发明并不限于这些实施例。本发明的汽车装饰条用塑胶包括各类ABS、PC、PP、PVC、PET等材料制成的汽车装饰条用塑胶工件。在上述汽车装饰条用塑胶工件上电镀三价黑铬的方法包括如下步骤(I)表面去油脂在氢氧化钠NaOH、碳酸钠Na2CO3和Na2SiO3混合溶液中清洗处理。本步骤中，混合溶液中各组分在不同实施例中的浓度配比见表一表一
权利要求
1.一种汽车装饰条用塑胶表面电镀三价黑铬的方法，该方法包括步骤 A、将汽车装饰条用塑胶在氢氧化钠NaOH、碳酸钠Na2CO3和硅酸钠Na2SiO3混合溶液中清洗去除油脂，去除油脂后浸入铬酸酐CrO3和硫酸H2SO4混合液中进行表面粗化处理，然后放入盐酸溶液中进行表面中和，中和后采用胶体钯溶液进行表面活化处理，接着在硫酸H2SO4溶液中进行表面加速处理； B、将上述表面处理后的塑胶在含有硫酸镍Ni2SO4、次亚磷酸钠Na2PO3和柠檬酸钠C6H5Na3O7的混合溶液中进行化学沉镍，然后在含有含水硫酸镍Ni2S04-7H20、含水氯化镍NiCl2-6H20、硼酸H3BO3混合溶液中进行镀打底镍； C、将上述处理后的塑胶放入硫酸铜CuSO4和硫酸H2SO4混合溶液中，进行镀酸铜处理，接着依次进行镀半光镍、全光镍和微孔镍，镀半光镍、全光镍和微孔镍镀液的主要成分一样，均为含水硫酸镍Ni2S04-7H20、含水氯化镍NiCl2-6H20和硼酸H3BO3混合溶液； D、最后在三价铬基硫酸铬Cr2(SO4) 3，稳定剂H2SiF4,润湿剂CH3 (CH2) nSO3Na,硼酸H3BO3混合溶液中镀三价黑铬。
2.根据权利要求I所述的汽车装饰条用塑胶表面电镀三价黑铬的方法，其特征在于步骤A中所述的去油脂混合溶液中各组分及其浓度为氢氧化钠NaOH的浓度为2(T35g/L，碳酸钠Na2CO3的浓度为2(T38g/L，硅酸钠Na2SiO3的浓度为55、3g/L。
3.根据权利要求I或2所述的汽车装饰条用塑胶表面电镀三价黑铬的方法，其特征在于步骤A中所述的表面粗化处理混合液中各组分及其浓度为铬酸酐CrO3的浓度为120 280g/L，硫酸 H2SO4 的浓度为 210 340g/L。
4.根据权利要求I或2所述的汽车装饰条用塑胶表面电镀三价黑铬的方法，其特征在于步骤A中所述的表面活化处理的胶体钯溶液中各组分及其浓度为氯化钯PdCl2的浓度为I. I I. 9g/L，氯化亚锡SnCl2的浓度为I. 2 4. 5g/L。
5.根据权利要求I所述的汽车装饰条用塑胶表面电镀三价黑铬的方法，其特征在于步骤B中所述的化学沉镍混合溶液中各组分及其浓度为硫酸镍Ni2SO4的浓度为15 28g/L，次亚磷酸钠Na2PO3的浓度为23 32g/L，柠檬酸钠C6H5Na3O7的浓度为if 24g/L。
6.根据权利要求I或5所述的汽车装饰条用塑胶表面电镀三价黑铬的方法，其特征在于步骤B中所述的镀打底镍的混合溶液中各组分及其浓度为含水硫酸镍Ni2S04-7H20的浓度为87 120g/L，含水氯化镍NiCl2-6H20的浓度为5 84g/L，硼酸H3BO3的浓度为64 79g/L0
7.根据权利要求I所述的汽车装饰条用塑胶表面电镀三价黑铬的方法，其特征在于步骤C中所述的镀酸铜的混合溶液中各组分及其浓度为硫酸铜CuSO4的浓度为85 116g/L，硫酸H2SO4的浓度为65 85g/L。
8.根据权利要求I或7所述的汽车装饰条用塑胶表面电镀三价黑铬的方法，其特征在于步骤C中所述的镀半光镍、全光镍和微孔镍的工艺中混合溶液中各组分及其浓度为为含水硫酸镍15(T240g/L，含水氯化镍55 85g/L，硼酸1 3g/L。
9.根据权利要求8所述的汽车装饰条用塑胶表面电镀三价黑铬的方法，其特征在于步骤C中所述的依次镀半光镍、全光镍和微孔镍镀半光镍、全光镍和微孔镍的工艺步骤中，镀液的各组分及其浓度为含水硫酸镍Ni2S04-7H20的浓度为15(T240g/L，含水氯化镍Nicl2-6H20的浓度为55 85g/L，硼酸H3BO3的浓度为f 3g/L ;其中镀半光镍步骤中镀液还添加有丁炔二醇添加剂，镀全光镍中镀液还添加有邻磺酰苯甲酰亚胺钠添加剂，镀微孔镍中镀液还添加有2-磺酸基钠苯甲醛添加剂。
10.根据权利要求I所述的汽车装饰条用塑胶表面电镀三价黑铬的方法，其特征在于步骤D中所述的镀三价黑铬混合溶液中的各组分及其浓度为三价铬基硫酸铬Cr2 (SO4)3的浓度为85 165g/L，稳定剂H2SiF4的浓度为25 55ml/L，润湿剂CH3(CH2)11SO3Na的浓度为5 65ml/L，硼酸H3BO3的浓度为15 35g/L。
全文摘要
本发明提供了一种汽车装饰条用塑胶表面电镀三价黑铬的方法。该汽车装饰条用塑胶表面电镀三价黑铬的方法包括步骤表面粗化处理，表面中和处理，表面活化处理，表面加速处理，化学沉镍，镀打底镍，镀酸铜，依次镀半光镍、全光镍和微孔镍以及镀三价黑铬。本发明通过塑胶工件表面用超声波除脂、粗化、中和、胶体钯活化和加速等工艺处理，为后续电镀铜、镍及最终的三价黑铬打下基础工艺稳定，配方合理。另外，本发明在配方选取时尽量选用对环境影响小的镀液，使得电镀工艺更为环保。
文档编号C25D3/06GK102936742SQ201210440818
公开日2013年2月20日 申请日期2012年11月7日 优先权日2012年11月7日
发明者江民初 申请人:嘉兴敏惠汽车零部件有限公司