专利名称：：一种测定高氯废水化学需氧量的试剂与方法
技术领域：
：本发明涉及一种测定高氯废水中的化学需氧量(COD)的试剂与测定方法，化学需氧量是衡量水体中有机污染物指标的一个重要参数。
背景技术：
：目前，国内成形的COD测定方法有KMn04和K2Cr207法。KMn04法主要用于评价饮用水、原水及地表水的质量，它的COD值测定范围在0.54.5mg/L，不适宜于工业分析。1(20207法作为GB11914-89国家标准，测定范围在30-700mg/L，用于工业分析。在国家标准方法(重铬酸钾法)测定COD的过程中，水样中存在的CI极易被氧化剂氧化，从而消耗氧化剂的量导致测量结果偏高，而且它还与Ag2S04反应生成AgCl沉淀，使催化剂中毒.凶此CI是废水COD测定的主要干扰物，尤其对高氯低COD的废水，其干扰更为严重，所以COD测定过程中需要对水样中的CI—进行处理。在国家标准方法GB11914-89《水质化学需氧量的测定——重铬酸钾法》中规定，水样中氯离子含量低于1000mg/L时，加硫酸汞来消除干扰，当氯离子含量高于1000mg/L时，样品应先作定量稀释，使含量低至1000mg/L以下，再测定。在实际监测中却发现，高氯废水虽经稀释，加硫酸荥后测得水样结果仍然偏大。利用XT-1型COD消解仪对氯离子含量低于1000mg/L的废水分析较为准确，而对于氯离子含量高于1000mg/L的废水分析时，其结果偏高，或已无法完成分析工作。因此要测定高氯废水中的COD，首先要除去COD的干扰。目前，国内尚没有一种成形的能够排除去COD的干扰而准确测出COD的方法。
发明内容本发明的目的是为克服现有技术的不足，提供了一种适用于高浓度含氯cr二lOOOmg/LlOOOOmg/L)废水中COD的测定试剂和测定方法，该试剂具有配方比例精确，测定数据准确、可靠，测定时间短、测定步骤简单、操作方便等特点。本发明测定高氯废水化学需氧量的试剂采用的技术方案是由含重铬酸钾、硫酸铝钾、钼酸铵的A试剂和含硫酸银、硝酸铋、硫酸钾铬、硫酸汞的B试剂组成。A试剂中重铬酸钾的质量分数为2040%、硫酸铝钾的质量分数为2050%、钼酸铵的质量分数为1060%;B试剂中硫酸银的质量分数为2040%、硝酸铋的质量分数为1020%、硫酸钾铬的质量分数为1020%、硫酸荥的质量分数为2060%。]本发明测定高氯废水化学需氧量的方法采用的技术方案是按以下步骤①取水样13mL依次加入A试剂0.11.OmL和B试剂3.06.OmL;②放入消解器中，在165°C下消解510min;③冷却12min，加入1.03.OmL蒸馏水后再冷却12min;在分光光度计中A=610nm波长下比色测定。A试剂、B试剂所需的量与测定的水样数体积比为1:5:3。A试剂溶液的配制方法是A试剂质量蒸馏水体积浓硫酸体积之比为2:15:i。B试剂溶液的配制方法是B试剂质量浓硫酸体积之比为i:50。本发明的有益效果是①C0D值测定上限为1000mg/L，测定下限为50mg/L，可适用于废水中氯离子含量在1000mg/L10000mg/L。②C0D值测定时间短，不需要像国家标准方法GB11914-89中回流2小时，只要在165t:下消解510min，再冷却12min即可，节约了分析时间。③COD值测定可批量进行，一批可分析120个水样。具体实施例方式本发明按以下步骤实施—、COD试剂的配制COD试剂由含重铬酸钾、硫酸铝钾、钼酸铵的A试剂和含硫酸银、硝酸铋、硫酸钾铬、硫酸汞的B试剂组成。A试剂中重铬酸钾的质量分数为2040%，硫酸铝钾的质量分数为2050%，钼酸铵的质量分数为1060%;试剂B试剂中硫酸银的质量分数为2040%，硝酸铋的质量分数为1020%、硫酸钾铬的质量分数为1020%，硫酸荥的质量分数为2060%。A试剂溶液的配制方法是，A试剂质量蒸馏水体积浓硫酸体积之比为2:15:i;B试剂溶液的配制方法是，B试剂质量浓硫酸体积之比为i:50。二、C0D测定步骤步骤一称取0.8502g邻苯二甲酸氢钾用蒸馏水溶解后，转移至1000ml容量瓶中，稀释至标线。此储备液的COD值为1000mg/L。步骤二:分别取上述储备液5ml、10ml、20ml、40ml、60ml、80ml于100ml容量瓶中，加水稀释至标线。可得到COD值分别为50mg/L、100mg/L、200mg/L、400mg/L、600mg/L、800mg/L及原液为1000mg/L标准适用液系列。步骤三以吸光度为纵坐标，COD为横坐标得到标准曲线和回归方程。步骤四试管1中取水样13mL依次加入A试剂0.11.OmL和B试剂3.06.OmL。步骤五试管2取同体积蒸馏水依次加入A试剂0.11.OmL和B试剂3.06.OmL。在取水样的同时取相同体积的蒸馏水做空白试验。步骤六把试管1和试管2放入消解器中，在165t:下消解5lOmin。步骤七取出试管1和试管2并冷却12min，加入1.03.OmL蒸馏水再冷却12min。步骤八以试管2中的溶液作空白，在A=610nm波长下调整为0再比色测定，读出试管1溶液吸光度值。步骤九将比色测定的吸光度代入标准曲线方程得出该水样中COD值。实施例1—、COD试剂的配制分别称取A试剂和B试剂各10g，其中A试剂中重铬酸钾的质量分数为35%，硫酸铝钾的质量分数为50%，钼酸铵的质量分数为15%;B试剂中硫酸银的质量分数为40%，硝酸铋的质量分数为18%、硫酸钾铬的质量分数为12%，硫酸汞的质量分数为30%。将10gA试剂放于lOOmL烧杯中，加入75mL蒸馏水，在不断搅拌下加入5mL98X硫酸直至溶解；将10gB试剂放入lOOOmL烧杯中，加入500mL硫酸，过夜或微热可溶解，搅匀后放入500mL棕色细口瓶中。二、C0D测定步骤步骤一称取0.8502g邻苯二甲酸氢钾用蒸馏水溶解后，转移至1000ml容量瓶中，稀释至标线。此储备液的COD值为1000mg/L。步骤二:分别取上述储备液5ml、10ml、20ml、40ml、60ml、80ml于100ml容量瓶中，加水稀释至标线。可得到COD值分别为50mg/L、100mg/L、200mg/L、400mg/L、600mg/L、800mg/L及原液为1000mg/L标准适用液系列。步骤三以吸光度为纵坐标，COD为横坐标得到标准曲线和回归方程。步骤四取1支试管，加入蒸馏水3.OmL依次加入A试剂1.OmL和B试剂5.OmL。步骤五取6支试管，分别加入水样3.OmL依次加入A试剂1.OmL和B试剂5.OmL。在取水样的同时取相同体积的蒸馏水做空白试验。步骤六把试管放入消解器中，在165t:下消解lOmin步骤七取出试管并冷却2min，加入3.OmL蒸馏水再冷却2min。步骤八以加入蒸馏水试管中的溶液作空白，在A=610nm波长下调整为0再比色测定，读出其它6支试管溶液吸光度值。步骤九将比色测定的吸光度代入标准曲线方程得出各个水样中COD值。分别在1L水中加入300mg有机物和不同氯离子浓度的氯化钠晶体，按着本发明方法和国家标准法分别测定，测定的COD值见表1。表l发明方法与国家标准法测定高氯废水中COD值对照序PCr(mg/L)COD((mg/L)COD((mg/L)COD((mg/L)相对偏差号真实值国家标准方法(本发明)Gm1914—891画300468305+1.7%23000300734307+2.3%35000300983312+4.0%470003001278309+3.0%580003001407318+6.0%6100003001580306+2.0%实施例2—、COD试剂的配制分别称取A试剂和B试剂各4g，其中A试剂中重铬酸钾的质量分数为25%，硫酸铝钾的质量分数为40%，钼酸铵的质量分数为35X;B试剂中硫酸银的质量分数为35%，硝酸铋的质量分数为15%、硫酸钾铬的质量分数为10%，硫酸汞的质量分数为40%。将4gA试剂放于50mL烧杯中，加入30mL蒸馏水，在不断搅拌下加入2mL98%硫酸直至溶解；将4gB试剂放入500mL烧杯中，加入200mL硫酸，过夜或微热可溶解，搅匀后放入500mL棕色细口瓶中。二、COD测定步骤步骤一称取O.8502g邻苯二甲酸氢钾用蒸馏水溶解后，转移至1000ml容量瓶中，稀释至标线。此储备液的COD值为1000mg/L。步骤二:分别取上述储备液5ml、10ml、20ml、40ml、60ml、80ml于100ml容量瓶中，加水稀释至标线。可得到COD值分别为50mg/L、100mg/L、200mg/L、400mg/L、600mg/L、800mg/L及原液为1000mg/L标准适用液系列。步骤三以吸光度为纵坐标，COD为横坐标得到标准曲线和回归方程。步骤四取1支试管，加入蒸馏水1.5mL依次加入A试剂0.5mL和B试剂2.5mL。步骤五取6支试管，分别加入1.5mL水样，再依次加入A试剂0.5mL和B试剂2.5mL。在取水样的同时取相同体积的蒸馏水做空白试验。在取水样的同时取相同体积的蒸馏水做空白试验。步骤六把试管放入消解器中，在165t:下消解8min。步骤七取出试管并冷却2min，加入2.OmL蒸馏水再冷却2min。步骤八以加入蒸馏水试管中的溶液作空白，在A=610nm波长下调整为0再比色测定，读出其它6支试管溶液吸光度值。步骤九将比色测定的吸光度代入标准曲线方程得出各个水样中COD值。分别在1L水中加入500mg有机物和不同氯离子浓度的氯化钠晶体，按着本发明方法和国家标准法分别测定，测定的COD值见表2。表2发明方法与国家标准法测定高氯废水中COD值对照<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>实施例3—、COD试剂的配制分别称取A试剂和B试剂各6g，其中A试剂中重铬酸钾的质量分数为40%，硫酸铝钾的质量分数为40%，钼酸铵的质量分数为20X;B试剂中硫酸银的质量分数为40%，硝酸铋的质量分数为20%、硫酸钾铬的质量分数为20%，硫酸汞的质量分数为20%。将6gA试剂放于100mL烧杯中，加入45mL蒸馏水，在不断搅拌下加入3mL98X硫酸直至溶解；将6gB试剂放入500mL烧杯中，加入300mL硫酸，过夜或微热可溶解，搅匀后放入500mL棕色细口瓶中。二、COD测定步骤步骤一称取0.8502g邻苯二甲酸氢钾用蒸馏水溶解后，转移至1000ml容量瓶中，稀释至标线。此储备液的COD值为1000mg/L。步骤二:分别取上述储备液5ml、10ml、20ml、40ml、60ml、80ml于100ml容量瓶中，加水稀释至标线。可得到COD值分别为50mg/L、100mg/L、200mg/L、400mg/L、600mg/L、800mg/L及原液为1000mg/L标准适用液系列。步骤三以吸光度为纵坐标，COD为横坐标得到标准曲线和回归方程。步骤四取1支试管，加入蒸馏水4.5mL依次加入A试剂1.5mL和B试剂7.5mL。步骤五取6支试管，分别加入4.5mL水样，再依次加入A试剂1.5mL和B试剂7.5mL。在取水样的同时取相同体积的蒸馏水做空白试验。步骤六把试管放入消解器中，在165t:下消解6min。步骤七取出试管并冷却2min，加入2.OmL蒸馏水再冷却2min。步骤八以加入蒸馏水试管中的溶液作空白，在A=610nm波长下调整为0再比色测定，读出其它6支试管溶液吸光度值。步骤九将比色测定的吸光度代入标准曲线方程得出各个水样中COD值。分别在1L水中加入1000mg有机物和不同氯离子浓度的氯化钠晶体，按着本发明方法和国家标准法分别测定，测定的COD值见表3。表3发明方法与国家标准法测定高氯废水中COD值对照<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>权利要求一种测定高氯废水化学需氧量的试剂，其特征是由含重铬酸钾、硫酸铝钾、钼酸铵的A试剂和含硫酸银、硝酸铋、硫酸钾铬、硫酸汞的B试剂组成。2.根据权利要求l所述的一种测定高氯废水化学需氧量的试剂，其特征是A试剂中重铬酸钾的质量分数为2040%、硫酸铝钾的质量分数为2050%、钼酸铵的质量分数为1060%;B试剂中硫酸银的质量分数为2040%、硝酸铋的质量分数为1020%、硫酸钾铬的质量分数为1020%、硫酸汞的质量分数为2060%。3.—种测定高氯废水化学需氧量的方法，其特征是按以下步骤①取水样13mL依次加入A试剂0.11.0mL和B试剂3.06.0mL;②放入消解器中，在165t:下消解510min;③冷却12min，加入1.03.0mL蒸馏水后再冷却12min;④在分光光度计中A=610nm波长下比色测定。4.根据权利要求3所述的一种测定高氯废水化学需氧量的方法，其特征是步骤①中的A试剂、B试剂所需的量与测定的水样数体积比为1:5:3。5.根据权利要求3所述的一种测定高氯废水化学需氧量的方法，其特征是A试剂溶液中A试剂质量蒸馏水体积浓硫酸体积之比为2:15:i;B试剂溶液中B试剂质量浓硫酸体积之比为i:50。6.根据权利要求3所述的一种测定高氯废水化学需氧量的方法，其特征是在步骤①中，在取水样的同时取相同体积的蒸馏水做空白试验。全文摘要本发明公开了一种测定高氯废水化学需氧量的试剂与方法，由A试剂和B试剂组成，A试剂中重铬酸钾的质量分数为20～40％、硫酸铝钾的质量分数为20～50％、钼酸铵的质量分数为10～60％；B试剂中硫酸银的质量分数为20～40％、硝酸铋的质量分数为10～20％、硫酸钾铬的质量分数为10～20％、硫酸汞的质量分数为20～60％。测定时依次在水样中加入A试剂和B试剂，放入消解器中进行消解，冷却后比色测定。本发明适用于废水中氯离子含量在1000～10000mg/L，试剂具有配方比例精确，测定数据准确、可靠，测定时间短、测定步骤简单、操作方便等特点，可批量进行。文档编号G01N21/78GK101713739SQ200810243649公开日2010年5月26日申请日期2008年12月5日优先权日2008年12月5日发明者王桂玉,郭晓波,雷春生申请人:江苏工业学院;常州友邦净水材料有限公司