专利名称：脱色潲水油(地沟油)的快速鉴定方法
技术领域：
本发明涉及一种针对潲水油(地沟油)的快速有效地鉴定方法，尤其适合那些经 过脱色除臭(或添加过香精)处理过的，仅凭透明度、颜色、气味等物理表观性能很难分辨 的脱色潲水油(地沟油)。本方法通过对油样品中氯离子的检测，可以快速准确的鉴定出被 测油品是否为涉嫌脱色的潲水油(地沟油)，或者使用含有部分脱色潲水油勾兑出的调和 油品，因此该方法可以作为消费者或工商部门、卫生执法部门和食品监督部门快速准确有 效的油品质量监测方法。
背景技术：
随着我国社会和经济的快速增长，人们对食用油脂的需求量也不断增加，由此而 产生了大量的餐饮业潲水油。稍水油是餐饮店的残渣剩菜，餐具洗涤水等流入地沟，经过隔 油池的渣水分离、捞取油层，再通过加热脱水、脱色精炼处理而成的油脂。这种油也属于餐 饮业废油脂的一种。其实稍水油是一种宝贵的资源。虽然它已失去再次食用的营养价值， 但在工业上可用于制作硬脂酸、脂肪酸，是生产橡胶、肥皂、生物柴油、化妆品的重要原料。国家明文规定，“像潲水油以及地沟油等这样的废弃食用油，只能销售给废弃油脂 加工单位，不得销售给其他单位和个人。”但是由于缺乏有效监管，当前有不法分子趁机将 潲水油简单脱色、除味后，再以极低价格卖给饮食店、油脂作坊，掺入食用油中谋取暴利。但是由于缺乏有效监管，当前有不法分子趁机将潲水油简单精炼后，再以极低价 格卖给饮食店、油脂作坊，掺入食用油中谋取暴利。这种油给人民的身体健康和生命财产安 全都带来了巨大的危害。目前，国内外对潲水油的研究报道很少，主要集中在综合利用方 面。为了及时、准确地检查出餐饮业的潲水油，遏制住潲水油的需求市场，迫切需要研究出 快速有效地监控潲水油的方法，为执法部门的严格执法提供依据。潲水油流入到食用油市场，被用于制做食品时，由于相关的检测技术很少，导致执 法者缺少相关的执法依据而很难对问题餐馆做出惩罚，使得潲水油的需求市场日渐庞大， 导致潲水油现象愈演愈烈。本发明的目的是通过对油样品中氯离子的检测，能快速准确的鉴定出被测油品是 否为涉嫌脱色的潲水油(地沟油)，或者使用含有部分脱色潲水油勾兑出的调和油品，因此 该方法可以作为消费者或工商部门、卫生执法部门和食品监督部门快速准确有效的油品质 量监测方法。由于潲水油和食用油的主要成分是相同的。所以，我们可以参考和借鉴关于食用 油品质的理化检验及掺假的鉴别和分析方面的研究报道。对食用油脂的评价一般从油脂的 质量、有无掺假和油脂的稳定性三方面来考虑。鉴别油品优劣的常规方法是进行理化检测， 包括水分含量、比重、折光率、皂化值、酸价、氧化值、过氧化值、羰基值、碘价等指标的测定， 对油脂的性质进行评价。酸价是指中和1克油脂中的游离脂肪酸所需的氢氧化钾的质量 (通常以毫克计)，它是评价未和甘油结合的游离脂肪酸含量的指标。经过精制的新鲜油脂 通常为中性，含有少量脂肪酸，酸价较低。油脂的品质发生改变会导致游离脂肪酸数目的增多，进而加速油脂的氧化，所以酸价是评定油脂品质的重要指标。过氧化值是表示油脂自动氧化初期形成的产物一一过氧化物的数量，过氧化值 是脂质氧化和油脂变坏的一个重要指标，也是食用油脂质量的一个重要特性，油脂中过氧 化物含量的多少与酸败的程度成正比。过氧化值和油脂新鲜程度密切相关。因此，过氧化 值的测定是判断油脂酸败程度的一项重要指标。然而值得注意的是过氧化值随油脂的酸败 而增加这一趋势是有一定极限的，超过这一极限反而下降。严重败坏的油脂中过氧化值反 而较低，其原因是当油脂严重酸败时，过氧化物分解的速度大于它产生的速度。所以过氧化 值的测定是最被广泛使用的确定油脂质量的化学测定法，但是过氧化值并不能对油脂质量 进行全面的绝对的评估。碘值是在油脂上加成的卤素的质量(以碘计)，由于油脂中所包含的不饱和脂肪 酸无论在游离状态或与甘油结合成甘油酯时，都能在双键处与卤素起加成反应，因而可以 吸收一定数量的卤素。组成每种油脂的各种脂肪酸的含量有一定的范围，因此，油脂吸收卤 素的能力就成为它的特征常数之一。通过测定油脂的碘价，有助于了解它们的组成是否正 常、有无掺杂使假等。所以，碘价的评定是油脂性质的几个最有用系数之一。此外，我们还可以通过测定羰基值来对油脂的质量进行评价，过氧化物进一步分 解后产生含羰基的化合物，这些二次分解产物中羰基的聚集量就以羰基值来表示，油脂羰 基值是油脂氧化酸败的灵敏指标，其数值的大小直接反映了油脂酸败的程度。以上指标均 属于油脂的理化性质。这些理化指标虽然能对油脂的品质进行评价，但是，这些指标对潲水 油不具有绝对性，单凭这些指标是不能鉴别变质油即为潲水油的。为了找到比较准确合适的潲水油检测方法，国内的相关人员进行了不少尝试，其 方法有不少文献报道，其中暨南大学的尹平河教授和赵玲副教授指导的硕士生刘薇在2005 年暨南大学硕士学位学位论文中有过较为系统的报道，综合食用油行业的一些常规测定方 法，目前常用的检测手段为以下几种1硅胶板鉴别法游离的脂肪酸能使掺入硅胶中的澳甲酚绿指示剂改变颜色。制成含澳甲酚绿指示 剂的硅胶板，以油样滴于硅胶板上的颜色变化来鉴别潲水油。2电导率鉴别法将油样和水混合，经过超声振荡，使油样中的小分子酸、离子化合物等能充分溶于 浸出液，再测定其浸出液的电导率。根据所测得电导率的不同，鉴别稍水油和合格食用油。3薄层色谱鉴别法用薄层色谱分离潲水油中所含的部分小分子物质，根据油样在薄层色谱上的斑点 及Rf值的不同，来鉴别潲水油和合格食用油。将所得的特征斑点成分进行红外分析，得到 被分离的小分子物质的定性结果。4荧光鉴别法用荧光法检测油样中是否含有十二烷基苯磺酸钠，来鉴别潲水油和合格食油。5紫外可见分光光度法鉴别用紫外可见光分光光度仪对实验油样进行光谱扫描，根据它们的光谱曲线之间的 区别，用于鉴别湘水油和合格食用油。6油脂的过氧化值的测定
过氧化物是油脂酸败的中间产物。因此常以过氧化物在油脂中的产生，作为油脂 开始败坏的标志。油脂被氧化生成过氧化物的多少常以过氧化值来表示。所谓“油脂的过 氧化值”，是指IOOg油脂中所含的过氧化物，在酸性环境下与碘化钾作用时析出碘的克数。 过氧化值反映了油脂氧化酸败的程度，油脂在败坏的过程中，不饱和脂肪酸的被氧化，形成 活性很强的过氧化物，进而聚合或分解，产生醛、酮和低分子量的有机酸类。油脂中过氧化物含量的多少与酸败的程度成正比。过氧化值和油脂新鲜程度密切 相关。因此，过氧化值的测定是判断油脂酸败程度的一项重要指标。然而值得注意的是过 氧化值随油脂的酸败而增加这一趋势是有一定极限的，超过这一极限反而下降。严重败坏 的油脂中过氧化值反而较低，其原因是当油脂严重酸败时，过氧化物分解的速度大于它产 生的速度。除此之外，还有报道使用一些精密仪器例如固相萃取一气相色谱，气相色谱一氢 火焰离子检测器，薄层色谱法、气相色谱法、高效液相色谱法以及元素跟踪法来检验食用油 的真伪。这些方法有其检测信息量大，准确度高等可取之处，但是这些方法往往存在设备不 易大规模普及，检测过程耗时长，对仪器设备和操作人员要求高，只适合于在实验室通过实 验仪器等加以鉴别，作为一种最后仔细鉴别的手段，而不适于在现场快速检测餐饮店中是 否含有湘水油。不能作为一种能大规模普及，简单有效，快速，能随机抽查的常规检测手段 (例如卫生执法人员执法现场的快速检测手段，迅速排查可疑油样)。为了防止消水油回流到食用油市场，给执法者提供执法的依据，严厉打击餐饮店 利用滞水油牟取暴利的行为，做到有章可循，及时发现及时查处，提高监察行动的效率，遏 制住湘水油的需求市场，就要求建立一系列简便又有效的快速分析监控方法，这也是作者 探索本发明的原因，本发明的主要依据为由于正常生产的食用油中游离氯离子的含量很少，几乎不存在，而潲水油(地沟 油)在形成过程中(经过烹煮煎炸使用过)或随后的脱色工艺中往往要添加含氯化物(例 如食盐氯化钠、漂白粉、氯气、过氧化氯等具有漂白脱色性能的化学物质)所以本发明致力 于通过对油样品中氯离子含量的测定，可以有效快捷的获取被测油样是否为潲水油(地沟 油)的初步信息，从而达到初步筛选排查的效果。因此本发明通过对食用油样品中氯离子的检测，通过油样品中氯离子与正常食用 油品中中氯离子含量的差异大小，来测定该油样为潲水油(地沟油)油的可能性。水样中氯离子的检测方法，可参照现行的国家标准油工业循环冷却水和锅炉用 水中氯离子的测定(GB/T 15453-2008)，该标准规定了工业循环冷却水和锅炉用水中氯离 子含量的测定方法，标准中摩尔法和电位滴定法适用于天然水、循环冷却水、以软化水为补 给水的锅炉炉水中氯离子含量的测定，测定范围5mg/L 150mg/L ；共沉淀富集分光光度法 适用于除盐水、锅炉给水中氯离子含量的测定，测定范围为10yg/L 100yg/L。摩尔法即硝酸银滴定法系沉淀滴定法，是一种传统的氯离子测定方法在中性弱 碱性溶液中(pH = 6. 5 10. 5) WK2CrO4为指示剂，用硝酸银滴定氯化物中的氯离子，首先 用去离子水萃取出油样中的氯离子，测试萃取出来的水溶液与加入的AgNO3溶液作用，由于 氯化银的溶解度小于铬酸银的溶解度，氯离子首先被完全沉淀出白色AgCl沉淀，当氯离子 完全被沉淀后，加入微量的银离子与指示剂K2CrO4反应生成红色Ag2CrO4沉淀，因此使溶液 由黄色变为稍带砖红色，指示反应已到达终点。其反应式为终点前Ag++Cl_ = AgCl I终点时2Ag++Cr042-= Ag2CrCM I
发明内容
本发明的主要内容为由于正常生产的食用油中游离氯离子的含量很少，几乎不存在，而潲水油(地沟 油)在形成过程中(经过烹煮煎炸使用过)或随后的脱色工艺中往往要添加含氯化物(例 如食盐氯化钠、漂白粉、氯气、过氧化氯等具有漂白脱色性能的化学物质)所以本发明致力 于通过对油样品中氯离子含量的测定，可以有效快捷的获取被测油样是否为潲水油(地沟 油)的初步信息，从而达到初步筛选排查的效果。本发明介绍了一种鉴别油品是否为脱色处理过的潲水油(地沟油)的快速检测方 法即通过对食用油样品中游离氯离子含量的检测，与合格正规的食用油品中游离氯离子 含量的最大值进行比对，以氯离子含量高低来鉴定该油样为脱色加工处理的潲水油(地沟 油)的可能性。待测试油样品的处理方法为使用高纯水与待测油样品充分混合后，采用萃取的 方法(萃取时油高纯水体积比为1 10 10 1)，将待测油样品中的游离氯离子萃取 到水相中，随后通过检测水相中的游离氯离子的浓度来反应待测油样品中游离氯离子的含 量，并以此数据为基础，判断该食用油品为疑似脱色处理过潲水油(地沟油)的可能性。采 用此方法如果得到的水样中氯离子浓度高于5mg/L，则该油样的地沟油可能性很大，可以作 为重点监测对象。食用油样品测试方法也可以采用专用氯离子含量检测仪器，直接测试待测油样品 中氯离子的含量，并以此与合格食用油品中采用同种方法得到的游离氯离子含量对比，作 为判定该油品为疑似脱色处理过潲水油(地沟油)的可能性。上述的方法，都作为一种快 速排查鉴定的手段，可以采用其中的一种，也可以同时使用两种方法来作为对比。
具体实施例方式实施例1 硝酸银溶液滴定法测定油中氯离子含量检测步骤1.溶液的制备硝酸银标准溶液称取1. 699g硝酸银，溶于蒸馏水并定容至250mL。铬酸钾溶液称取5g铬酸钾， 溶于少量纯水中.加入硝酸银溶液至红色不褪，混勻，放置过夜后过滤.将滤液用蒸馏水稀 释至100mL。2.待测水样的制备用移液管移取已脱色好的油样50ml置于分液漏斗中，再加入50ml的超纯去离子 水到分液漏斗，强烈震荡分液漏斗，待油样与去离分层，萃取出离子水那部分作为待测水样。 3.测试过程用移液管移取30ml待测水样置于250ml锥形瓶中，加入2滴酚酞指示 剂，用氢氧化钠溶液或硝酸溶液调节水样的PH值，使红色刚好变为无色。之后加入五滴铬 酸钾指示剂，用硝酸银标准溶液滴定至黄色变为砖红色沉淀刚刚出现即为终点。
4.空白样的检查用量筒取30ml的超纯去离子水于锥形瓶中，加入五滴铬酸钾指 示剂，用硝酸银标准溶液滴定至黄色变为砖红色沉淀刚刚出现即为终点。表一为待测油样
6的实验数据，其中地沟油的比例为100%至10%表一 表二是市场买回来的油样测试结果，和放置一个月后地沟油样的测试结果表二 表三为检测以上方法的可信度，又随机采用炒过菜后的油，用来测试结果如下表三
由上结果可见，该方法确实具有很好的准确度和可信度值，而且对设备要求不高 便于实施。实施例2 氯离子测定仪快速测定油中氯离子含量1.氯含量测定仪是应用微库仑分析技术，采用计算机控制微库仑滴定的最新的测 定盐含量的新一代产品，具有性能稳定、操作方便、分析数据重复性好、便于安装等特点。可 用于重油、渣油，炼油厂及油田和各种工业用水及排放水中的盐含量的测定，同时还适用于 上述各种样品中无机氯离子的测定，测量结果符合SY/T-0536-94及国际通用方法的要求。2.测量范围盐含量0. 2-10000mgNaCl/L ；无机氯离子0. Ippm-百分含量3.测量精度彡2mg/L 绝对偏差士 0. 2mg/L ； > 2mg/L 相对偏差士 10 %3.取样量lg士0. 2g按照检测仪器进行测试，可以得到更为准确的氯离子含量测试结果，我们采用三 种合格的正规食用油与地沟油进行氯离子含量的对比其结果如下表四表四 由上结果可见，该方法确实具有很好的准确度和可信度值，而且游离氯离子的含 量高于lmg/L时，该油样品为地沟油的可能性较大，可以作为重点监控对象。
权利要求
本发明介绍了一种鉴别油品是否为脱色处理过的潲水油(地沟油)的快速检测方法即通过对食用油样品中游离氯离子含量的检测，与合格正规的食用油品中游离氯离子含量的最大值进行比对，以氯离子含量高低来鉴定该油样为脱色加工处理的潲水油(地沟油)的可能性。
2.权利要求1的测试样品的处理方法为使用去离子水与待测油样品充分混合后，采 用萃取的方法(萃取时油水体积比为1 10 10 1)，将待测油样品中的游离氯离子 萃取到水相中，随后通过以铬酸钾溶液为指示剂，采用硝酸银溶液滴定的方法检测水中的 游离氯离子的浓度来反应待测油样品中游离氯离子的含量，并以此数据为基础，判断该食 用油品为疑似脱色处理过潲水油(地沟油)的可能性。
3.权利要求1的测试方法也可以是采用专用氯离子含量检测仪器，直接测试萃取后 水相中，或待测油样品中氯离子的含量，并以此与合格食用油品中采用同种方法得到的游 离氯离子含量对比，作为判定该油品为疑似脱色处理过潲水油(地沟油)的可能性。
4.权利要求2-3中描述的方法，都作为一种快速排查鉴定的手段，可以采用其中的一 种，也可以同时使用两种方法来作为对比。
全文摘要
本发明涉及一种针对潲水油的快速有效地鉴定方法，尤其适合那些经过脱色除臭(或添加过香精)处理过的，仅凭透明度、颜色、气味等物理表观性能很难分辨的脱色潲水油(地沟油)。本方法通过对油样品中氯离子的检测，可以快速准确的鉴定出被测油品是否为涉嫌脱色的潲水油(地沟油)，或者使用含有部分脱色潲水油勾兑出的调和油品，因此该方法可以作为消费者或工商部门、卫生执法部门和食品监督部门快速准确有效的油品质量监测方法。
文档编号G01N21/82GK101893577SQ20101020614
公开日2010年11月24日 申请日期2010年6月21日 优先权日2010年6月21日
发明者罗付生 申请人:罗付生