专利名称：一种测定烟用接装纸中硝酸根和亚硝酸根离子的方法
技术领域：
本发明属于烟用接装纸理化检验技术领域，具体涉及一种测定烟用接装纸中硝酸根和亚硝酸根尚子含量的方法。
背景技术：
烟用接装纸是生产滤嘴卷烟不可缺少的重要组成部分，是以接装纸原纸为基材，通过印前设计、印刷加工和印后处理等工序制作的卷烟专用纸品。早期的接装纸外观似松木纹或软木塞颜色，故称水松纸、软木塞纸。其作用是将滤嘴与烟支牢固地连接在一起，因此称为接装纸。 硝酸盐和亚硝酸盐是最常见的化工原料之一，它被广泛应用于食品加工、油墨制造、化工生产、分析试剂等方面。近年来研究发现，亚硝酸盐可能与次级胺生成少量的有毒剂量的亚硝胺，亚硝胺是一种致癌物质，可以诱发消化系统癌变甚至在遗传上有可能致突变和致畸。硝酸盐在细菌的作用下可以还原成亚硝酸盐，使血液的载氧能力下降，导致高铁血红蛋白症。而卷烟是一种吸食品，接装纸与人的口腔直接接触，在抽吸卷烟过程中，接装纸是否安全成为人们关注的一个问题。接装纸由于油墨或原纸带来的硝酸盐或亚硝酸盐可能会经由消费者口腔进入人体，从而危害人体健康。因此有必要对接装纸中硝酸根和亚硝酸根离子进行检验和监控。通过对烟用接装纸硝酸根和亚硝酸根离子的检测，对烟用接装纸安全性指标和卫生学正确评价提供科学的依据。有关硝酸根和亚硝酸根的检测方法有比色法、催化光度法、化学发光法、分光光度法和离子色谱法。且主要应用在食品行业中。有关烟用接装纸中硝酸根和亚硝酸根离子的检测方法尚未见报到。烟用接装纸作为卷烟口触类材料，测定其硝酸根和亚硝酸根离子的含量，对烟用接装纸卫生安全性指标及质量控制具有重要的意义。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供一种测定烟用接装纸中硝酸根和亚硝酸根离子的方法，实现快速、准确的测定烟用接装纸中硝酸根和亚硝酸根离子的含量，测定结果准确、操作简单易行。本发明的目的通过以下技术方案实现。除非另有说明，本发明所采用的百分数均为重量百分数。一种测定烟用接装纸中硝酸根和亚硝酸根离子的方法，包括以下步骤I、将裁剪后的接装纸样品置于天平上称量，并以剪刀将样品剪成碎片，将碎片置于具塞三角瓶中；2、用去离子水浸泡样品碎片，水浴浸提后静止冷却至室温；3、取上层清液过水性滤膜针头滤器，C18柱，得到样品溶液；4、称取硝酸根和亚硝酸根离子标准溶液，用去离子水定容，然后用去离子水逐级稀释为具有浓度梯度的标准工作溶液；
5、将配制好的不同浓度的硝酸根和亚硝酸根离子标准工作溶液进行离子色谱仪(IC)分析；以外标法进行定量分析，及以硝酸根和亚硝酸根离子的色谱峰面积与其相应的浓度进行回归分析，得到标准曲线，相关系数大于等于O. 999 ;对步骤(3)得到的样品溶液进行离子色谱仪分析，测得样品中硝酸根和亚硝酸根离子的峰面积，带入标准曲线，求得样品中硝酸根和亚硝酸根离子的含量；6、由标准物质保留时间定性，由峰面积定量。步骤(I)中，先将烟用接装纸裁剪成长200mm，宽40mm，包含一个单边的接装纸样品；再将裁剪后的样品置于天平上称量，精确至O. lmg，然后将样品剪成不大于O. 5cmX0. 5cm的碎片，将碎片置于IOOmL具塞三角瓶中。步骤(2)中，样品碎片用40mL去离子水浸泡,60°C水浴中浸提40min,静止冷却至 室温。步骤(3)中，取上层清液过0.22 μ m水性滤膜针头滤器，C18柱，弃去前面3mL，得到样品溶液，上IC分析。步骤(4)中，硝酸根和亚硝酸根离子标准溶液由国家物质中心购得，浓度分别为1000 μ g/mL ;具有浓度梯度的硝酸根和亚硝酸根离子标准工作溶液的具体配制方法为分别移取ImL 1000 μ g/mL的N03_和N02_标准溶液，用去离子水定容至IOOmL容量瓶中，分别得到浓度为 10 μ g/mL 的 NOf 和 NOf—级标准溶液，分别取 O. ImL,O. 2mL、0. 5mL、l. OmL,2. OmL、5. OmL—级标准溶液，用去离子水定容至IOmL容量瓶中，得到以下浓度的标准溶液0. Img/L、0. 2mg/L、0. 5mg/L>I. 0mg/L、2. 0mg/L、5. 0mg/Lo步骤(5)中，离子色谱仪条件为采用Dionex IonPac ASll-HC 4mmX250mm,带IonPac AGll-HC型保护柱4mmX50mm,阴离子交换柱,ASRS II _4mm连续自动再生阴离子抑制器；淋洗液流量I. OmL/min，淋洗液由去离子水和浓度为30mmoL/L氢氧化钾，采用梯度淋洗液洗脱；柱温30°C ;检测池温度35°C ;进样量25 μ L ;电流75mA ;所述的梯度淋洗过程为10mmoL/L的氢氧化钾溶液平衡25min,然后淋洗液变为30mmoL/L的氢氧化钾溶液运行25. I 30min,最后淋洗液变为10mmoL/L的氢氧化钾溶液运行30. I 35min。相对于现有技术，本发明具有以下优点I、采用去离子水在60°C水浴中浸提40min，能够充分的提取样品中的硝酸根和亚硝酸根离子。2、为了有更好的分离度，本发明采用梯度淋洗，不仅得到了很好的分离度，达到定量要求，而且保护了柱子，延长了柱子的使用寿命。3、本方法具有操作简便、快速、准确、灵敏度高及重复性好的优点。4、本发明方法的检出限和定量限将最低浓度的标准溶液平行测定10次，求其标准偏差，3倍标准偏差作为方法检出限，10倍标准偏差作为定量限。结果为N03-检出限
O.043mg/Kg,定量限0. 142mg/Kg。NO2-检出限0. 036mg/Kg,定量限0. 119mg/Kg。5、本发明方法的精密度和回收率选择不同样品按前处理方法，测出其本底值后，添加一定浓度的混合标准溶液，按照前处理方法处理后做其精密度和回收率实验。结果见表4，由表4可以看出，在3个加标水平上，硝酸根和亚硝酸根离子的平均回收率分别为97. 6%、100. 1%。平均相对标准偏差(RSD)分别为2. 81%、I. 77%，说明本方法的回收率较高，重复性好。
图I为本发明测定方法的流程图；图2为硝酸根和亚硝酸根离子标准工作溶液的色谱图；图3为烟用接装纸样品中硝酸根和亚硝酸根离子的色谱图。
具体实施方式
以下结合附图和实施例对本发明的技术方案作进一步地详细描述，但附图和实施例并不是对本发明的限定。实施例I如图I所示流程，测定烟用接装纸中硝酸根和亚硝酸根离子含量。(I)标准工作溶液的制备硝酸根和亚硝酸根离子标准溶液由国家物质中心购得，浓度分别为1000 μ g/mL，具有浓度梯度的硝酸根和亚硝酸根离子标准工作溶液的具体配制方法为分别移取ImLlOOO μ g/mL的N03_和N02_标准溶液，用去离子水定容至IOOmL容量瓶中，得到浓度分别为10 μ g/mL的N03_和N02_ —级标准溶液，分别取O. lmL、0. 2mL、0. 5mL、
I.OmL,2. OmL,5. OmL 一级标准溶液，用去离子水定容至IOmL容量瓶中，得到以下浓度的标准溶液0. lmg/L、0. 2mg/L、0. 5mg/L、l. 0mg/L、2. 0mg/L、5. Omg/L。得到的标准工作溶液要现配现用。(2)样品溶液的制备准确裁剪长200mm，宽40mm的烟用接装纸样品(应包含一个单边)。将裁剪后的样品置于天平上称量，精确至O. lmg，并以剪刀将样品剪成不大于O. 5cmX0. 5cm的碎片，将碎片置于IOOmL具塞三角瓶中，准确加入40mL去离子水，置于60°C水浴中浸提40min，静止冷却至室温，取上层清液过O. 22 μ m水性滤膜针头滤器，C18柱(弃去前面3mL)得到样品溶液，上IC分析。(3)IC分析分别取标准工作溶液和样品溶液进行IC分析，其色谱分析条件为采用 Dionex IonPac ASl 1-HC4_X 250mm(带 IonPac AGlI-HC 型保护柱 4_X 50mm)阴离子交换柱，ASRS II _4mm连续自动再生阴离子抑制器；淋洗液流量I. OmL/min，淋洗液由去离子水和浓度为30mmoL/L氢氧化钾，采用梯度淋洗液洗脱；柱温30°C ;检测池温度35°C ;进样量25μ L ;电流75mA ;所述的梯度淋洗过程为10mmoL/L的氢氧化钾溶液平衡25min，然后淋洗液变为30mmoL/L的氢氧化钾溶液运行25. I 30min,最后淋洗液变为10mmoL/L的氢氧化钾溶液运行30. I 35min ；(4)标准曲线绘制及结果计算首先以硝酸根和亚硝酸根离子的峰面积对应其相应浓度进行回归分析，得到标准曲线及回归方程和相关系数，取最低浓度工作溶液，做10次平行试验，计算标准偏差，3倍标准偏差为检出限，10倍标准偏差为定量检测限，结果如表I所示；表I烟用接装纸中NOf和NOf的标准曲线和检测限
权利要求
1.一种测定烟用接装纸中硝酸根和亚硝酸根离子的方法，包括以下步骤 (1)将裁剪后的接装纸样品置于天平上称量，并以剪刀将样品剪成碎片，将碎片置于具塞三角瓶中； (2)用去离子水浸泡样品碎片，水浴浸提后静止冷却至室温； (3)取上层清液过水性滤膜针头滤器，C18柱，得到样品溶液； (4)称取硝酸根和亚硝酸根离子标准溶液，用去离子水定容，然后用去离子水逐级稀释为具有浓度梯度的标准工作溶液； (5)将配制好的不同浓度的硝酸根和亚硝酸根离子标准工作溶液进行IC分析；以外标法进行定量分析，及以硝酸根和亚硝酸根离子的色谱峰面积与其相应的浓度进行回归分析，得到标准曲线，相关系数大于等于O. 999;对步骤(3)得到的样品溶液进行IC分析，测得样品中硝酸根和亚硝酸根离子的峰面积，带入标准曲线，求得样品中硝酸根和亚硝酸根离子的含量； (6)由标准物质保留时间定性，由峰面积定量。
2.根据权利要求I所述的测定烟用接装纸中硝酸根和亚硝酸根离子的方法，其特征在于步骤(I)中，先将烟用接装纸裁剪成长200mm，宽40mm，包含一个单边的接装纸样品；再将裁剪后的样品置于天平上称量，精确至O. Img,然后将样品剪成不大于O. 5cmX O. 5cm的碎片，将碎片置于IOOmL具塞三角瓶中。
3.根据权利要求I所述的测定烟用接装纸中硝酸根和亚硝酸根离子的方法，其特征在于步骤(2)中，样品碎片用40mL去离子水浸泡，60°C水浴中浸提40min,静止冷却至室温。
4.根据权利要求I所述的测定烟用接装纸中硝酸根和亚硝酸根离子的方法，其特征在于步骤(3)中，取上层清液过O. 22μπι水性滤膜针头滤器，C18柱，弃去前面3mL，得到样品溶液，上IC分析。
5.根据权利要求I所述的测定烟用接装纸中硝酸根和亚硝酸根离子的方法，其特征在于步骤(4)中，硝酸根和亚硝酸根离子标准溶液由国家物质中心购得，浓度分别为ΙΟΟΟμ g/mL ;具有浓度梯度的硝酸根和亚硝酸根离子标准工作溶液的具体配制方法为分另Ij移取ImLlOOO μ g/mL的N03_和N02_标准溶液，用去离子水定容至IOOmL容量瓶中，分别得到浓度为 10 μ g/mL 的 NOf 和 NOf—级标准溶液，分别取 O. ImL,O. 2mL、0. 5mL、l. OmL,2. OmL、5.OmL—级标准溶液，用去离子水定容至IOmL容量瓶中，得到以下浓度的标准溶液0. Img/L、0. 2mg/L、0. 5mg/L>I. 0mg/L、2. 0mg/L、5. 0mg/Lo
6.根据权利要求I所述的测定烟用接装纸中硝酸根和亚硝酸根离子的方法，其特征在于步骤(5)中，IC 条件为采用 Dionex IonPac ASll_HC4mmX 250mm，带 IonPac AGll-HC型保护柱4_X50mm，阴离子交换柱，ASRS II _4mm连续自动再生阴离子抑制器；淋洗液流量I.OmL/min，淋洗液由去离子水和浓度为30mmoL/L氢氧化钾，采用梯度淋洗液洗脱；柱温300C ;检测池温度35°C ;进样量25μ L ;电流75mA ;所述的梯度淋洗过程为10mmoL/L的氢氧化钾溶液平衡25min,然后淋洗液变为30mmoL/L的氢氧化钾溶液运行25. I 30min,最后淋洗液变为10mmoL/L的氢氧化钾溶液运行30. I 35min。
全文摘要
本发明公开了一种测定烟用接装纸中硝酸根和亚硝酸根离子的方法。裁剪接装纸样品并称量，用去离子水浸泡样品碎片，水浴浸提后静止冷却至室温；取上层清液过水性滤膜针头滤器，C18柱，得到样品溶液；称取硝酸根和亚硝酸根离子标准溶液，用去离子水定容，然后用去离子水稀释得到标准工作溶液；再对标准工作溶液和样品溶液进行IC色谱仪分析，测得样品中硝酸根和亚硝酸根离子的峰面积，带入标准曲线，求得样品中硝酸根和亚硝酸根离子的含量；由标准物质保留时间定性，由峰面积定量。该方法能对烟用接装纸样品中硝酸根和亚硝酸根离子含量进行精确测定，快速可靠、简便易行，填补了目前烟用接装纸中硝酸根和亚硝酸根离子含量测定的空白。
文档编号G01N30/88GK102798681SQ201210293019
公开日2012年11月28日 申请日期2012年8月17日 优先权日2012年8月17日
发明者范多青, 史小波, 王庆华, 者为, 李利君, 李响丽, 杨丽萍, 赵光飞, 高文军 申请人:红云红河烟草(集团)有限责任公司