一种分离测定热熔胶中多环芳烃的方法
【专利摘要】本发明一种分离测定热熔胶中多环芳烃的方法，属于分析化学【技术领域】，具体涉及一种专用于热熔胶中多环芳烃的分离测定方法。本发明采用加热回流法提取、固相萃取柱净化、气相色谱-质谱联用法测定热熔胶中的多环芳烃。其步骤包括：a.切碎样品，置于圆底烧瓶中，加入溶剂和内标物，于所需温度和时间条件下提取；b.提取液冷冻沉淀，离心，浓缩后，经固相萃取柱净化；c.净化液浓缩后，采用气相色谱-质谱联用法测定，制作标准曲线，内标法定量。本发明方法可以有效的用于测定热熔胶中多环芳烃，方法可行，检出限低，精密度好，准确可靠，具有推广应用价值。
【专利说明】一种分离测定热熔胶中多环芳烃的方法
【技术领域】
[0001]本发明属于分析化学【技术领域】，具体涉及一种专用于分离测定热熔胶中多环芳烃的方法。
【背景技术】
[0002]多环芳烃，简称PAH，是指两个或两个以上苯环以稠环形式相连的一类化合物，通常存在于焦油、炼油、橡胶、塑料制品等石化产品中。多环芳烃脂溶性高，不易降解且易在生物体内积累，具有致癌、致畸和致突变的作用，对人类健康和生态环境具有巨大的潜在危害。
[0003]热熔胶是以热塑性树脂或弹性体为基料，添加增黏剂、增塑剂、抗氧化剂、阻燃剂及填料，经熔融混合而成的固体状粘合剂。热熔胶已广泛应用于各领域，与人们日常生活密不可分，但其主体原料EVA聚合物、石蜡等均为石化产品，存在着稠环芳烃等杂质污染的可能性。如增粘剂“氢化石油树脂”中存在残留芳香单体，欧盟2002/72/EC指令中规定了“氢化石油树脂”中残留芳香单体< 50mg/kg。粘度调节剂主要为石蜡类物质，同样可能有芳香烃等物质残留。热熔胶中PAHs对人体健康的潜在影响值得关注，因此，迫切需要建立热熔胶中PAHs的检测方法。
[0004]目前，关于大气、水、土壤、沉积物、植物等环境样品中多环芳烃的测定已有大量的报道，然而热熔胶中多环芳烃的测定还未见报道。热熔胶样品基体复杂，干扰物多，难以直接测定，必须经过样品预处理后才可以进行分析。特别是热熔胶常温呈玻璃态，加热熔融后呈黏流态，其性状的特殊性大大增加了提取分离PAHs的难度。热熔胶样品在提取过程中受热熔融，冷却后固化，需要根据其特殊性开发提取和分离方法。因此，开发简单和定量准确的热熔胶中多环芳烃的提取和分离测定方法非常迫切。
【发明内容】
[0005]本发明的目的在于针对目前热熔胶中多环芳烃分离测定的方法未见文献报道的现状，以及现有技术的不足，提供一种分离测定热熔胶中多环芳烃的方法，该方法可行，精密度好，检出限低，准确可靠，具有推广应用价值。
[0006]为了实现上述目的，本发明采用的技术方案如下:
一种分离测定热熔胶中多环芳烃的方法，包括以下步骤:
步骤(1)，提取:将热熔胶样品切碎后置于圆底烧瓶中，加入溶剂和内标物，加热至回流条件下提取，得到提取液；
步骤(2)，净化:将步骤(I)得到的提取液冷冻沉淀后离心，上清液浓缩后经固相萃取柱净化，收集净化液；
步骤(3)，测定:将步骤(2)收集到的净化液浓缩后复溶，过微孔滤膜，滤液采用气相色谱-质谱联用法分析，内标法定量，根据标准曲线计算多环芳烃的含量。
[0007]本发明技术方案步骤(I)中的样品切碎至粒径小于I mm，样品量为0.2-1.0 g，溶剂用量为8-40 mL正己烷；内标物为茈-d12，浓度为100 yg/mL，加入量为20 μ L ;提取条件为70° C水浴中加热回流20 min，至热熔胶样品溶解，若热熔胶样品未全部溶解，再次加Λ 8-40 mL正己烷重复提取一次。
[0008]本发明技术方案步骤(2)中提取液置于-10° C条件下冷冻10 min，离心后收集上清液；上清液定量浓缩至2 mL，过固相萃取柱。
[0009]本发明技术方案上清液定量浓缩的方法为减压蒸发。
[0010]本发明技术方案步骤(2)中固相萃取柱使用前用5 mL正己烷预淋洗。
[0011]本发明技术方案步骤(2)中样品转移至萃取柱，控制流速为0.5滴/S，加入5 mL正己烷和二氯甲烷的混合液进行淋洗，其中，正己烷与二氯甲烷的体积比为3:2，收集并合并过柱液和淋洗液，得到净化液。
[0012]本发明技术方案步骤(3)中收集到的净化液在35° C水浴中减压蒸发浓缩至近干，用正己烧复溶，定容至2.0 mL,过0.22 μ m滤膜后进样分析。
[0013]本发明技术方案步骤(3)中所用分析方法为气相色谱-质谱联用法，气相色谱条件如下:
色谱柱为长度X内径X膜厚为30 mX0.25 mm X 0.25 μ m, DB-5MS石英毛细管柱或相当者；载气为氮气，纯度彡99.999 %，恒流模式，流量1.5 mL/min ;进样口温度:280°C;分流进样，分流比10:1 ;进样量:1 111^程序升温:初始温度601:，保持I min，然后以10C /min 升温到 200°C，再以 8 V /min 升温到 300°C，保持 15 min。
[0014]本发明技术方案步骤(3)中质谱条件如下:电离方式为电子轰击源(EI)，色谱质谱接口温度为250 °C，离子源温度为220 °C，电离能量为70 eV，选择离子监测模式，离子选择参数见表I。
【权利要求】
1.一种分离测定热熔胶中多环芳烃的方法，其特征在于包括以下步骤: 步骤(1)，提取:将热熔胶样品切碎后置于圆底烧瓶中，加入溶剂和内标物，加热至回流条件下提取，得到提取液； 步骤(2)，净化:将步骤(I)得到的提取液冷冻沉淀后离心，上清液浓缩后经固相萃取柱净化，收集净化液； 步骤(3)，测定:将步骤(2)收集到的净化液浓缩后复溶，过微孔滤膜，滤液采用气相色谱-质谱联用法分析，内标法定量，根据标准曲线计算多环芳烃的含量。
2.根据权利要求1所述的分离测定热熔胶中多环芳烃的方法，其特征在于:步骤(I)中的样品切碎至粒径小于I mm，样品量为0.2-1.0 g，溶剂用量为8_40 mL正己烷；内标物为茈-d12，浓度为100 yg/mL，加入量为20 μ L ;提取条件为70° C水浴中加热回流20 min，至热熔胶样品溶解，若热熔胶样品未全部溶解，再次加入8-40 mL正己烷重复提取一次。
3.根据权利要求1所述的分离测定热熔胶中多环芳烃的方法，其特征在于:步骤(2)中提取液置于-10° C条件下冷冻10 min,离心后收集上清液；上清液定量浓缩至2 mL,过固相萃取柱。
4.根据权利要求3所述的分离测定热熔胶中多环芳烃的方法，其特征在于:上清液定量浓缩的方法为减压蒸发。
5.根据权利要求1所述的分离测定热熔胶中多环芳烃的方法，其特征在于:步骤(2)中固相萃取柱使用前用5 mL正己烧预淋洗。
6.根据权利要求1所述的分离测定热熔胶中多环芳烃的方法，其特征在于:步骤(2)中样品转移至萃取柱，控制流速为0.5滴/s，加入5 mL正己烷和二氯甲烷的混合液进行淋洗，其中，正己烷与二氯甲烷的体积比为3: 2，收集并合并过柱液和淋洗液，得到净化液。
7.根据权利要求1所述的分离测定热熔胶中多环芳烃的方法，其特征在于:步骤(3)中收集到的净化液在35° C水浴中减压蒸发浓缩至近干，用正己烷复溶，定容至2.0 mL，过.0.22 μ m滤膜后进样分析。
8.根据权利要求1所述的分离测定热熔胶中多环芳烃的方法，其特征在于:步骤(3)中所用分析方法为气相色谱-质谱联用法，气相色谱条件如下: 色谱柱为长度X内径X膜厚为30 mX0.25 mm X 0.25 μ m, DB-5MS石英毛细管柱或相当者；载气为氮气，纯度彡99.999 %，恒流模式，流量1.5 mL/min ;进样口温度:280°C;分流进样，分流比10:1;进样量:1 111^程序升温:初始温度601:，保持I min，然后以.10C /min 升温到 200°C，再以 8 V /min 升温到 300°C，保持 15 min。
9.根据权利要求1所述的分离测定热熔胶中多环芳烃的方法，其特征在于:步骤(3)中质谱条件如下:电离方式为电子轰击源(EI )，色谱质谱接口温度为250 °C，离子源温度为.220 °C，电离能量为70 eV，选择离子监测模式。
10.根据权利要求1所述的分离测定热熔胶中多环芳烃的方法，其特征在于:步骤(3)中标准曲线绘制方法如下:配制多环芳烃系列标准溶液，浓度为:0.02μ g/mL、0.1 μ g/mL、.0.5 μ g/mL>I μ g/mL、2 μ g/mL、5 μ g/mL> 10 μ g/mL,内标浓度均为 I μ g/mL,对系列标准溶液进行气相色谱-质谱联用仪分析，根据各多环芳烃的定量离子峰面积与内标物定量离子峰面积的比值为纵坐标，以各多环芳烃浓度为横坐标，作各多环芳烃的标准曲线。
【文档编号】G01N30/02GK104181254SQ201410446159
【公开日】2014年12月3日 申请日期:2014年9月3日 优先权日:2014年9月3日
【发明者】司晓喜, 徐艳群, 朱瑞芝, 张凤梅, 刘志华, 申钦鹏, 刘春波, 王昆淼, 何沛, 张涛, 杨光宇, 苏钟璧 申请人:云南中烟工业有限责任公司