本发明涉及一种复合绝缘材料表面硬度测试方法。
背景技术：
高压输电线路良好的外绝缘状态是电力系统安全运行的重要保障。上个世纪90年代以来，硅橡胶复合绝缘材料大量应用于外绝缘领域，在电力系统大量使用，外绝缘设备的耐污闪能力才得到显著改善。硅橡胶复合绝缘材料的主要设备形式复合绝缘子(合成绝缘子)、增爬裙和室温硫化硅橡胶涂料(RTV涂料)，液体硅橡胶制成的各种套管等。复合绝缘材料在长期运行过程当中，受到电场、温度、湿度等因素的影响会出现老化现象，造成复合绝缘材料的性能下降，从而威胁到输电线路的安全稳定运行。因此，对于输电线路复合绝缘材料表面服役状态进行评估具有重要的意义。
硅橡胶材料的老化还表现在材料硬度，复合绝缘子等硅橡胶材料的分子化学键在光、热、机械作用力等因素作用下发生断裂，产生自由基，自由基可以相互反应，生成“无机硅”，或者析出大颗粒，这可以使得材料硬度增大。因此硅橡胶硬度的变化情况是反映橡胶老化的重要指标。可以利用硬度作为复合绝缘材料表面运行状态的一个性能指标。
常规的复合绝缘材料硬度测试是以邵氏硬度计等仪器进行的，但是这种测试手段，仅限于取样后在实验室进行，无法在高压输电线路的杆塔或者户外进行，测量的精度也有限，依赖于测量人员的经验和技术水平。
激光诱导击穿光谱方法(Laser-induce Breakdown Spectroscopy，LIBS)是一种远程分析方法，激光聚焦在测试样品的表面某一待测位置，当激光脉冲的能量密度大于样品击穿阈值时，即可产生等离子体，等离子体消散时的发射光谱可以被光谱仪捕捉到，从而得到激光等离子体光谱，获得样品的光谱信息。基于这种特殊的等离子体剥蚀技术，通常在原子发射光谱技术中分别独立的取样、原子化、激发三个步骤均可由脉冲激光激发源一次实现。等离子体能量衰退过程中产生连续的轫致辐射以及内部元素的离子发射线，通过光纤光谱仪采集光谱发射信号，分析谱图中元素对应的特征峰强度即可以用于样品的定性以及定量分析。LIBS技术非常适用于进行远程的元素含量探测。激光诱导击穿光谱技术存在明显的基体效应，其分析精度易受到分析对象物理化学特性的影响，如粒径大小、表面粗糙度、样品含水量和组成元素间的相互影响等。
技术实现要素：
本发明的主要目的在于克服现有技术的不足，提供一种复合绝缘材料表面硬度测试方法，可以进行远程、带电的现场测试，快速获得精确的复合绝缘材料表面硬度值。
为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
一种复合绝缘材料表面硬度测试方法，包括以下步骤：
S1、准备已测得其表面硬度的复合绝缘材料样品；
S2、使用激光诱导击穿光谱方法(LIBS)，用脉冲激光光束照射所述复合绝缘材料样品的表面，捕捉该表面的激光等离子体光谱；
S3、建立所述激光等离子体光谱中选定元素的离子线与原子线比值与表面硬度值的函数关系；
S4、使用激光诱导击穿光谱方法，用脉冲激光光束照射待测复合绝缘材料的表面，捕捉该表面的激光等离子体光谱；
S5、根据步骤S4得到激光等离子体光谱，基于离子线与原子线比值与表面硬度值的函数关系确定待测复合绝缘材料的表面硬度。
进一步地：
步骤S1中复合绝缘材料样品已知的表面硬度为邵氏硬度，或其他可转换为邵氏硬度的硬度测试方法。
步骤S1中的复合绝缘材料样品的邵氏硬度通过以下过程测得，包括：选取多个复合绝缘材料样品，在每个复合绝缘材料样品表面的多个待测位置进行标记，再使用邵氏硬度计测量每个复合绝缘材料样品表面的每个待测位置的硬度值，或用其他可转换为邵氏硬度的硬度测试方法测量并转换为邵氏硬度值；步骤S2中，脉冲激光光束照射的位置与硬度值测试时标记的位置一致，以得到每个复合绝缘材料样品的每个测试位置对应的激光诱导击穿光谱。
测试邵氏硬度前对所述复合绝缘材料样品的表面进行清洗。
步骤S3包括以下步骤：
S31、对步骤S2得到激光等离子体谱线进行归一化处理；
S32、根据步骤S31获得的激光等离子体光谱，结合原子光谱标准与技术数据库，并根据待测复合绝缘材料的特性，选择C、Si、Al、Fe等元素中的一种元素或者多种元素为分析元素，并选取分析元素的一条离子线和一条原子线，得到分析元素的离子线与原子线的比值；
S33、通过数据拟合，建立离子线与原子线的比值和待测位置的硬度值的函数关系，得到材料表面硬度与激光等离子体光谱强度值之间的关系曲线；其中当选择多个元素为分析元素时，所述关系曲线通过多元线性回归模型确定。
对于硅橡胶复合绝缘材料，选择C和Si两种元素作为所述分析元素。
针对不同成分和配方的复合绝缘材料样品，在步骤S3中根据相应的激光等离子体谱线和测得的邵氏硬度拟合得到不同的多元回归线性模型，从而得到对应的复合绝缘材料表面硬度与激光等离子体光谱强度离子线和原子线比值的数据库。
针对同一成分和配方的复合绝缘材料样品，其邵氏硬度是选取不同运行年限和不同运行电压等级的多个复合绝缘材料样品测试得到的。
步骤S4中，在户外对高压输电线路上的复合绝缘材料进行激光诱导击穿光谱方法检测。
步骤S4中，对待测复合绝缘材料的同一位置进行多次激光照射，使用第二次或第二次之后照射所得到的数据作为有效的测试数据。
本发明的有益效果：
本发明提出一种复合绝缘材料表面硬度测试方法，利用脉冲激光光束照射已知表面硬度的复合绝缘材料样品表面，捕捉到该样品表面的激光等离子体光谱，建立该光谱中某些元素的离子线与原子线比值与表面硬度的函数关系，从而利用这种函数关系，间接地对实际待测复合绝缘材料的表面硬度进行测试，评估复合绝缘材料的运行状态。本发明可应用于对现场的远程、带电的复合绝缘材料表面进行硬度测试，快速地判断复合绝缘材料的表面硬度，获得精确的复合绝缘材料表面硬度值，获得其运行状态。
相比现有的检测方法和仪器，本发明的方法具有无需特别取样，操作方便，分析速度快(全部分析过程不超过30s)的优点，可以在停电检修期间对杆塔的多个绝缘子串和单支绝缘子的多个伞裙进行分析判断。通过本发明的应用，可以快速判定输电线路复合绝缘材料的表面硬度，根据实际情况进行更换或者维护，保证电力系统的安全运行。
附图说明
图1为本发明一种实施例的邵氏硬度xi与碳元素的离子线C II和原子线C I比值yi的关系曲线图。
具体实施方式
以下对本发明的实施方式作详细说明。应该强调的是，下述说明仅仅是示例性的，而不是为了限制本发明的范围及其应用。
在一种实施例中，一种复合绝缘材料表面硬度测试方法，包括以下步骤：
S1、准备已测得其表面硬度的复合绝缘材料样品；
S2、使用激光诱导击穿光谱方法(LIBS)，用脉冲激光光束照射所述复合绝缘材料样品的表面，捕捉该表面的激光等离子体光谱；
S3、建立所述激光等离子体光谱中选定元素的离子线与原子线比值与表面硬度值的函数关系；
S4、使用激光诱导击穿光谱方法，用脉冲激光光束照射待测复合绝缘材料的表面，捕捉该表面的激光等离子体光谱；
S5、根据步骤S4得到激光等离子体光谱，基于离子线与原子线比值与表面硬度值的函数关系确定待测复合绝缘材料的表面硬度。
在一些实施例中，步骤S1中复合绝缘材料样品已知的表面硬度为邵氏硬度。
在优选的实施例中，步骤S1中的复合绝缘材料样品的邵氏硬度通过以下过程测得，包括：选取多个复合绝缘材料样品，在每个复合绝缘材料样品表面的多个待测位置进行标记，再使用邵氏硬度计测量每个复合绝缘材料样品表面的每个待测位置的硬度值，或用可转换为邵氏硬度的硬度测试方法测量并转换为邵氏硬度值；步骤S2中，脉冲激光光束照射的位置与硬度值测试时标记的位置一致，以得到每个复合绝缘材料样品的每个测试位置对应的激光诱导击穿光谱。
在优选的实施例中，测试邵氏硬度前对所述复合绝缘材料样品的表面进行清洗。
在优选的实施例中，步骤S3包括以下步骤：
S31、对步骤S2得到激光等离子体谱线进行归一化处理；
S32、根据步骤S31获得的激光等离子体光谱，结合原子光谱标准与技术数据库，并根据待测复合绝缘材料的特性，选择C、Si、Al、Fe等元素中的一种元素或者多种元素为分析元素，并选取分析元素的一条离子线和一条原子线，得到分析元素的离子线与原子线的比值；
S33、通过数据拟合，建立离子线与原子线的比值和待测位置的硬度值的函数关系，得到材料表面硬度与激光等离子体光谱强度值之间的关系曲线；其中当选择多个元素为分析元素时，所述关系曲线通过多元线性回归模型确定。
在优选的实施例中，对于硅橡胶复合绝缘材料，选择C和Si两种元素作为所述分析元素。对于其他类型的复合绝缘材料，可选择对应的特征元素。
在优选的实施例中，针对不同成分和配方的复合绝缘材料样品，在步骤S3中根据相应的激光等离子体谱线和测得的邵氏硬度拟合得到不同的多元回归线性模型，从而得到对应的复合绝缘材料表面硬度与激光等离子体光谱强度离子线和原子线比值的数据库。
在优选的实施例中，针对同一成分和配方的复合绝缘材料样品，其邵氏硬度是选取不同运行年限和不同运行电压等级的多个复合绝缘材料样品测试得到的。
在优选的实施例中，步骤S4中，在户外对高压输电线路上的复合绝缘材料进行激光诱导击穿光谱方法检测。
由于实际现场测试时材料表面可能有污秽或其他成分，优选地，步骤S4中，对待测复合绝缘材料的同一位置进行多次激光照射，使用第二次或第二次之后照射所得到的数据作为有效的测试数据。
本发明利用LIBS技术对复合绝缘材料基体的表面硬度变化极为敏感且具有高空间分辨率的特征，与常规的邵氏硬度测试方法结合，使用LIBS分析设备(LIBS分析设备的结构和原理为本领域技术人员已知，本文不予赘述)，对待测复合绝缘材料进行检测，快速判断复合绝缘材料的表面硬度，获得其运行状态。以下通过具体实施例对本发明的原理和优点进行进一步说明。
1.选取同一厂家不同运行年限和不同运行电压等级的复合绝缘材料样品(HTV复合绝缘子、RTV涂料或者液体硅橡胶材料都可以，但需限定为其中一种)；选取同一厂家是为了尽量减少材料配方不同带来的试验误差，复合绝缘材料的样品形貌不限，表面污秽需进行清洗，避免污秽造成的测量误差。
2.在每个复合绝缘材料样品表面的待测位置进行标记，并利用邵氏硬度计A型测量硬度值，记为xi。
3.搭建激光诱导击穿光谱系统，可在0-10米范围进行测试。
4.对步骤1和2中，每个测得硬度值的样品进行激光诱导击穿光谱测试，LIBS照射的位置要与硬度值测试时标记的位置一致，得到每个样品每个位置的对应的激光诱导击穿光谱。
5.将激光等离子体谱线进行归一化处理，使得LIBS测试得到的整个全部谱图可以进行整体计算。
6.根据步骤5中获得的激光等离子体光谱，结合原子光谱标准与技术数据库(NIST)，选择C、Si、Al、Fe等元素中的一种元素或者多种元素为分析元素(待分析元素的选取与待测样品的构成有关，一般选择影响该材料强度的元素)，以C元素为例，选取其一条离子线CII和一条原子线CI，一般的光谱谱线选择标准是强度高，该谱线附近没有其他高强度谱线；得到离子线与原子线的比值，yiCII/CI；
7.综合以上数据，进行数据拟合，建立yiCII/CI和xi的线性函数关系，得到材料表面硬度与激光等离子体光谱强度值之间的关系曲线；如果选择多个元素，则可以得到多元线性回归模型，对于硅橡胶复合绝缘材料，可选择C和Si两种元素，对于其他材料则需要选择对应的特征元素。
8.对不同厂家、不同地域的复合绝缘材料样品，重复以上1-7的步骤，对不同成分和配方的材料，拟合得到不同的多元回归线性模型，从而得到对应的复合绝缘材料表面硬度与激光等离子体光谱强度离子线和原子线比值的数据库。
9.应用以上函数关系和数据库，对实际运行现场的复合绝缘材料，可采用LIBS测试的光谱数据，经数据库和函数关系处理后，直接得到其表面硬度值。
10.实际现场测试时，如果有材料表面有污秽或其他成分，可材料对同一位置多次照射的方式，采用用第二次或者第三次测试的数据进行相关计算；
如上所述，本发明利用了LIBS技术中光谱特征谱线对待测试样表面硬度敏感的特点，提供了一种基于LIBS的复合绝缘材料表面硬度快速测量方法，相比现有的检测方法和仪器，具有无需特别取样，操作方便，分析速度快(全部分析过程不超过30s)的优点，可以在停电检修期间对杆塔的多个绝缘子串和单支绝缘子的多个伞裙进行分析判断。通过本发明的应用，可以快速判定输电线路复合绝缘材料的表面硬度，根据实际情况进行更换或者维护，保证电力系统的安全运行。
实例
对220kV输电线路、同一生产厂家、不同运行地域的复合绝缘子伞裙取样，测量其特定位置的邵氏硬度xi，对每个特定位置进行5m距离的激光诱导击穿光谱测试，选择碳元素的离子线C II 588.977nm和原子线C I 247.8561nm，并计算其比值yi，在软件中编程计算其yi与xi的关系如图1所示。对其他待测位置采用LIBS测试，得到其光谱数据，利用该函数关系即可计算出其他待测位置的硬度值。
以上内容是结合具体/优选的实施方式对本发明所作的进一步详细说明，不能认定本发明的具体实施只局限于这些说明。对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，其还可以对这些已描述的实施方式做出若干替代或变型，而这些替代或变型方式都应当视为属于本发明的保护范围。