带电指示器的制作方法

本发明涉及将带电状态进行可视化的带电指示器。
背景技术：
：在宽广的范围内一直掌握带电状态是极为重要的。例如，在化学工业中，从确保安全一点出发，抑制由静电导致的有机溶剂气体的起火是重要的(专利文献1、2)。可是，还存在虽然知道它们是否带电但却无法确定其位置的问题、必须一直由外部供应电力等问题。此外，在半导体制造业中，从提高良品率一点出发，防止由静电导致的半导体元件的破损是重要的。在固定的一点测定带电状态可以使用通常使用的利用电极探针(电位传感器)的测定器来进行，但难以在宽广的面积上进行测定。为了解决这个问题，提出了在表面电荷分布的测定中使探针平面扫描(使其在x-y轴上机械移动)进行测定的方法，但存在下述缺点：扫描平面需花费时间，无法瞬时测定；由于平面扫描是机械地进行因而担心机械接触导致产生火花，此外构成也会变得复杂，因而，其结果是成本会提高、故障概率会提高、进一步在测定时的耗电量也会增加(专利文献3)。从以上那样的背景出发，强烈需要能够在宽广的范围内在不使用复杂的机械机构的情况下检测时刻发生变化的带电情况。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2004-225200专利文献2：日本特开平7-159467专利文献3：日本特开平11-211771技术实现要素：发明所要解决的课题本发明所要解决的课题为提供一种静电指示器，其将在具有广度的平面上时刻发生变化的带电部位及其带电量进行可视化。用于解决课题的方法本发明人进行了各种研究，结果发现，通过使用液晶组合物，可以提供一种将时刻发生变化的带电位置及其带电电位进行可视化的静电指示器，从而完成了本发明。发明的效果本发明的使用了液晶组合物的静电指示器能够在具有广度的平面上将作为对象的物质的带电状态、将时刻发生变化的带电部位及其带电量进行可视化，因而非常有用。附图说明图1为示意性显示本发明的静电指示器的构成的一个例子的图(近处没有带电物的情况)。图2为示意性显示本发明的静电指示器的构成的一个例子的图(近处有带电物的情况)。图3为示意性显示本发明的静电指示器的构成的一个例子的图(带电体侧的电极分为多个的情况)。图4为示意性显示本发明的静电指示器的构成的一个例子的图(平行设置的多个静电指示器)。图5为从上方(带电体侧)观察到的图3所示的静电指示器的图。图6为ito的图案化图。图7为液晶组合物和粘接剂的滴加位置。图8为ito图案化基板和ito整面基板(ベタ基板)的位置(基板短边方向)。图9为本发明的静电指示器的外观。具体实施方式本发明的静电指示器能够在具有广度的平面上将作为对象的物质的带电状态、将带电部位及其带电电位进行可视化。具有广度的平面状的意思是，静电指示器的形状可以为三角形、四边形、圆盘状、棒状等，当如后述那样选择其原材料而具有弯曲性的情况下，不仅可以为平面，而且可以呈曲面。本发明的静电指示器能够设为曲面是使用液晶组合物的优点之一。静电指示器可以是其自身单独存在，也可以集合多个指示器而构成1个装置。此外，静电指示器可以为板状，可以为片状，也可以为带状，对它们进行设置的情况下，可以直接进行设置，也可以为了适应所需的范围而切断并进行设置。这还包括将片状、带状的静电指示器卷成卷状而搬运、进行设置时切成适合于设置部位的长度。静电指示器使用液晶组合物。利用液晶组合物的取向状态由于静电而发生变化，来将静电的带电部位及其带电电位进行可视化。作为将液晶组合物的取向状态的变化进行可视化的方法，可以利用取向状态的变化导致的折射率各向异性(δn)的变化，也可以利用偏光状态的变化，也可以控制透射、散射，也可以是在液晶组合物中添加色素的所谓宾-主方式。带电电位越高则液晶组合物取向状态的变化越大，因而能够从视觉上确认带电电位的高度。(液晶组合物)所使用的液晶组合物可以是液晶组合物的介电常数各向异性(δε)的值为正的所谓p型液晶组合物，也可以是δε的值为负的所谓n型液晶组合物。这些液晶组合物可以将选自通式(j)所表示的化合物、通式(n-1)所表示的化合物和通式(l)所表示的化合物中的化合物适当组合而使用。p型液晶组合物优选含有1种或2种以上由通式(j)所表示的化合物。这些化合物对应于介电性上为正的化合物(δε大于2。)。[化1](式中，rj1表示碳原子数1～8的烷基，该烷基中的1个或不相邻的2个以上-ch2-各自独立地可被-ch＝ch-、-c≡c-、-o-、-co-、-coo-或-oco-取代，nj1表示0、1、2、3或4，aj1、aj2和aj3各自独立地表示选自由如下所组成的组的基团，(a)1,4-亚环己基(存在于该基团中的1个-ch2-或不相邻的2个以上-ch2-可被-o-取代。)(b)1,4-亚苯基(存在于该基团中的1个-ch＝或不相邻的2个以上-ch＝可被-n＝取代。)和(c)萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基或十氢萘-2,6-二基(存在于萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基中的1个-ch＝或不相邻的2个以上-ch＝可被-n＝取代。)上述的基团(a)、基团(b)和基团(c)各自独立地可被氰基、氟原子、氯原子、甲基、三氟甲基或三氟甲氧基取代，zj1和zj2各自独立地表示单键、-ch2ch2-、-(ch2)4-、-och2-、-ch2o-、-ocf2-、-cf2o-、-coo-、-oco-或-c≡c-，nj1为2、3或4而存在多个aj2的情况下，它们可以相同也可以不同，nj1为2、3或4而存在多个zj1的情况下，它们可以相同也可以不同，xj1表示氢原子、氟原子、氯原子、氰基、三氟甲基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基或2,2,2-三氟乙基。)n型液晶组合物优选含有1种或2种以上选自通式(n-1)所表示的化合物中的化合物。这些化合物相当于介电性为负的化合物(δε的符号为负且其绝对值大于2。)。[化2](式中，rn11、rn12各自独立地表示碳原子数1～8的烷基，该烷基中的1个或不相邻的2个以上-ch2-各自独立地可被-ch＝ch-、-c≡c-、-o-、-co-、-coo-或-oco-取代，an11、an12各自独立地表示选自由如下所组成的组的基团，(a)1,4-亚环己基(存在于该基团中的1个-ch2-或不相邻的2个以上-ch2-可被-o-取代。)和(b)1,4-亚苯基(存在于该基团中的1个-ch＝或不相邻的2个以上-ch＝可被-n＝取代。)(c)萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基或十氢萘-2,6-二基(存在于萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基中的1个-ch＝或不相邻的2个以上-ch＝可被-n＝取代。)(d)1,4-亚环己烯基上述的基团(a)、基团(b)、基团(c)和基团(d)各自独立地可被氰基、氟原子或氯原子取代，zn11、zn12各自独立地表示单键、-ch2ch2-、-(ch2)4-、-och2-、-ch2o-、-coo-、-oco-、-ocf2-、-cf2o-、-ch＝n-n＝ch-、-ch＝ch-、-cf＝cf-或-c≡c-，nn11、nn12各自独立地表示0～3的整数，nn11+nn12各自独立地为1、2或3，存在多个an11～an12、zn11～zn12的情况下，它们可以相同也可以不同。)本发明的液晶组合物优选含有1种或2种以上由通式(l)所表示的化合物。通式(l)所表示的化合物相当于介电性大致为中性的化合物(δε的值为-2～2)。[化3](式中，rl1和rl2各自独立地表示碳原子数1～8的烷基，该烷基中的1个或不相邻的2个以上-ch2-各自独立地可被-ch＝ch-、-c≡c-、-o-、-co-、-coo-或-oco-取代，nl1表示0、1、2或3，al1、al2和al3各自独立地表示选自由如下所组成的组的基团，(a)1,4-亚环己基(存在于该基团中的1个-ch2-或不相邻的2个以上-ch2-可被-o-取代。)和(b)1,4-亚苯基(存在于该基团中的1个-ch＝或不相邻的2个以上-ch＝可被-n＝取代。)(c)萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基或十氢萘-2,6-二基(存在于萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基中的1个-ch＝或不相邻的2个以上-ch＝可被-n＝取代。)上述基团(a)、基团(b)和基团(c)各自独立地可被氰基、氟原子或氯原子取代，zl1和zl2各自独立地表示单键、-ch2ch2-、-(ch2)4-、-och2-、-ch2o-、-coo-、-oco-、-ocf2-、-cf2o-、-ch＝n-n＝ch-、-ch＝ch-、-cf＝cf-或-c≡c-，nl1为2或3而存在多个al2的情况下，它们可以相同也可以不同，nl1为2或3而存在多个zl2的情况下，它们可以相同也可以不同，通式(n-1)和(j)所表示的化合物除外。)组合物优选在室温(25℃)时呈液晶相，进一步优选呈向列相。能够组合的化合物的种类没有特别限制，根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等期望的性能组合使用。关于所使用的化合物的种类，例如作为本发明的一个实施方式，为1种、为2种、为3种。此外进一步，在本发明的另一实施方式中为4种、为5种、为6种、为7种以上。为了提高灵敏度，优选增大液晶组合物的δε的绝对值和降低液晶组合物的粘度(η)；为了增大δε的绝对值，优选增加通式(n-1)和(j)所表示的化合物的含量；为了降低η，优选增加通式(l)所表示的化合物的含量。为了在检测对象物的带电电位降低时使恢复至原本的取向状态的速度快，优选使液晶组合物的电压保持率不太高。在这样的情况下，优选使用氰基作为上述通式(j)、(n-1)中的基团(a)(b)(c)的极性取代基。作为电压保持率的具体值，当注入至单元间隙5μm的液晶单元、室温(25℃)时在驱动电压5v、帧周期(frameperiod)16.6ms、电压施加时间64μs的条件下测定时，优选在20～95％的范围，进一步优选在40～90％的范围，特别优选在50～80％的范围。此外，为了在检测对象物的带电电位降低时使恢复至原本的取向状态的速度快，也优选使液晶组合物的电阻率不太高。这样的情况下，也优选使用氰基作为上述通式(j)、(n-1)中的基团(a)(b)(c)的极性取代基。具体地，25℃时优选在1×107～1×1012cmω的范围，进一步优选在1×108～1×1011cmω的范围，特别优选在5×108～5×1010cmω的范围。当以即使检测对象物的带电电位降低也能够通过保持、记忆带电的发生而随后对瞬时带电状态进行解析等为目的的情况下，优选提高液晶组合物的电压保持率。在这样的情况下，优选使用氟原子、氯原子、三氟甲基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基或2,2,2-三氟乙基作为上述通式(j)、(n-1)中的基团(a)(b)(c)的极性取代基，进一步优选为氟原子。作为电压保持率的具体值，当注入至单元间隙5μm的液晶单元、室温(25℃)时在驱动电压5v、帧周期16.6ms、电压施加时间64μs的条件下进行测定时，优选为95％以上，进一步优选为97％以上，特别优选为99％以上。当以即使检测对象物的带电电位降低也能够通过对带电的发生进行保持、记忆而随后对瞬时带电状态进行解析等为目的的情况下，优选提高液晶组合物的电压保持率。这样的情况下，也优选使用氟原子、氯原子、三氟甲基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基或2,2,2-三氟乙基作为上述通式(j)、(n-1)中的基团(a)(b)(c)的极性取代基，进一步优选为氟原子。具体地，优选为1×1012cmω以上，进一步优选为1×1013cmω以上，特别优选为1×1014cmω以上。优选根据目的调节带电指示器的灵敏度。灵敏度可以通过接地的电极与另一电极间的距离来调节。在欲实现良好的灵敏度的情况下，优选使电极间的距离为20μm以下，进一步优选为10μm以下，特别优选为5μm以下。此外，增加液晶组合物的介电常数各向异性的绝对值也是有效的。具体地，优选调节至2以上，进一步优选调节至5以上，进一步优选调节至8以上。在液晶组合物中添加色素的情况下，可以适当使用通常使用的二色性色素。作为二色性色素，优选偶氮系或蒽醌系色素。该方式中，无需使用后述的偏光板，因此装置的构成变得简单，是优选的。作为二色性色素，可以列举mitsuifinechemicals,inc.(株)的si-486(黄)、si-426(红)、m-483(蓝)、m-412(蓝)、m-811(蓝)、s-428(黑)、m-1012(黑)、三菱化学(株)的lsy-116(黄)、lsr-401(洋红)、lsr-406(红)、lsr-426(紫)、lsb-278(蓝)、lsb-350(蓝)、lsr-426(蓝绿)等。此外，对透射、散射进行控制的方式中，优选设为所谓的高分子分散型液晶。通过使用以液晶组合物分散在高分子链中的方式添加有聚合性化合物的液晶组合物，使聚合性化合物固化，能够制成高分子分散型液晶。(基材)本发明的静电指示器中使用的基材能够适当使用液晶设备、显示器、光学部件、光学膜中通常使用的基材。作为那样的基材，可列举玻璃基材、金属基材、陶瓷基材、塑料基材等有机材料。尤其是基材为有机材料的情况下，可列举纤维素衍生物、聚烯烃、聚酯、聚烯烃、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚芳酯、聚醚砜、聚酰亚胺、聚苯硫醚、聚苯醚、尼龙或聚苯乙烯等。其中优选聚酯、聚苯乙烯、聚烯烃、纤维素衍生物、聚芳酯、聚碳酸酯等塑料基材。作为基材的形状，除了平板以外，还可以为具有曲面的形状。根据需要，这些基材可以具有电极层、防反射功能、反射功能。优选至少存在于液晶组合物与观测者之间的基材是透明的。优选基材具有弯曲性。通过具有弯曲性，能够在搬运静电指示器时卷成卷状，能够根据观察静电的对象物的形状、设置部位的形状使其弯曲，是优选的。(电极)电极可以是单独的，也可以是2个以上组成1组。单独的情况下，优选该电极接地。使用多个电极的情况下，优选至少1个接地。使用多个电极的情况下，可以是相对于接地的1个电极，在其对极有不接地的多个电极，也可以是相对于不接地的1个电极，在其对极有接地的多个电极。关于电极，在静电指示器为2块基材夹持液晶组合物的形状的情况下，可以是在基材中的一方有接地的电极、在基材中的另一方有不接地的电极，也可以是仅在基板中的一方有接地的电极和不接地的电极两者。更优选在基材中的一方有接地的电极、在基材中的另一方有不接地的电极的方式。更优选的实施方式是，以作为静电指示器发挥功能的方式，使一方的电极与电位基准连接(接地)。此外，为了测定电位分布，使不与电位基准连接的一侧的电极配置在格子上(二维地配置)。通过以这种方式在静电指示器中配置多个电极，能够确定对象物的带电位置。本发明的静电指示器中，作为透明电极的材料，可以使用导电性的金属氧化物，作为金属氧化物，可以使用氧化铟(in2o3)、氧化锡(sno2)、氧化锌(zno)、氧化铟锡(in2o3-sno2)、氧化铟锌(in2o3-zno)、铌掺杂二氧化钛(ti1-xnbxo2)、氟掺杂氧化锡、石墨烯纳米带或金属纳米线等，优选氧化锌(zno)、氧化铟锡(in2o3-sno2)或氧化铟锌(in2o3-zno)。这些透明导电膜的图案化可以使用光蚀刻法、利用掩模的方法等。优选至少存在于液晶组合物与观测者之间的电极是透明的。(液晶组合物的取向)作为液晶组合物的取向状态，接地的电极与不接地的电极间的电位差大约为0v时，相对于基材可以是大体垂直取向的，也可以是大体水平取向的。使用p型液晶组合物时，优选是水平取向的。使用n型液晶组合物时，优选是垂直取向的。(取向处理)此外，为了控制液晶组合物的取向，可以对上述基材进行取向处理或设置取向膜。作为取向处理，可列举拉伸处理、摩擦处理、偏光紫外(可见？)光照射处理、离子束处理、对于基材的sio2倾斜蒸镀处理等。使用取向膜的情况下，取向膜使用公知惯用的物质。作为那样的取向膜，可列举聚酰亚胺、聚硅氧烷、聚酰胺、聚乙烯醇、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚苯醚、聚芳酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚醚砜、环氧树脂、环氧丙烯酸酯树脂、丙烯酸系树脂、香豆素化合物、查尔酮化合物、肉桂酸酯化合物、俘精酸酐化合物、蒽醌化合物、偶氮化合物、芳烯化合物等化合物。通过摩擦进行取向处理的化合物优选为通过在取向处理中或取向处理后增加加热工序而促进材料的结晶化的物质。进行除了摩擦以外的取向处理的化合物中，优选使用光取向材料。取向膜一般是通过旋涂法等方法将前述取向膜材料涂布在基板上而形成树脂膜，也可以使用单轴拉伸法、langmuir-blodgett法等。此外，作为取向膜材料，也可以使用使聚合性液晶组合物在平行取向的状态下聚合而得的光学各向异性体(正a板)。(偏光板)作为将液晶组合物取向状态的变化进行可视化的方法，除了使用二色性色素以外，还可以使用偏光板。可以根据液晶组合物的取向状态和偏光板的设置方法，以形成通常的液晶元件中的常白或常黑状态的方式设置偏光板。只要是通常的液晶显示元件中使用的偏光板，就可以适当使用。(滤色器)本发明的静电指示器可以具有滤色器。滤色器由黑矩阵和至少rgb三色像素部构成。滤色器层的形成可以使用任何方法。根据一个例子，可以通过将下述工序来形成滤色器层：涂布含有原料载体和分散在其中的彩色原料的彩色着色组合物，形成规定图案，使其固化，从而得到着色像素。作为彩色着色组合物所含的原料，可以使用有机原料和/或无机原料。彩色着色组合物可以含有1种有机或无机原料，也可以含有多种有机原料和/或无机原料。优选原料的发色性高且耐热性、特别是耐热分解性高，通常使用有机原料。(接地)关于本发明的静电指示器，由于对象物的带电电位越高则不接地一侧的电极所呈现的感应电位越高，因而结果是，液晶组合物的取向状态的变化增大，能够实现带电电位的可视化。例如，在如图1和图2所示那样具有1组电极的实施方式的情况下，在使一个电极接地、使另一电极不接地的情况下，接地的电极和不接地的电极根据对象物的带电电位由于静电感应而产生电位差，从而存在于两电极间的液晶组合物的取向状态发生变化，从而能够实现带电量的可视化(图1和图2中显示了使用介电常数各向异性为正的液晶组合物的例子)。关于接地，可以在要设为基准电位的部位接地。作为接地的方法，可以列举使电极直接与基准电位部导通的方法、用例如铜线等导体使电极与基准电位部导通的方法等。通过将该1组电极一维地配置多个，可知晓配置有该电极的部分的带电电位。用于将电极接地的布线可以针对各个电极设置，也可以如图3所示，全部设为同一布线进行接地。此外，关于感应带电的电极，优选设为相互绝缘的状态。如果将这样的一维地排列的线状带电指示器如图4所示那样平行设置多个，则能够将二维的带电分布进行可视化。进一步，有多个1组电极的情况下，优选如图5所示，在电极之间存在绝缘层(绝缘壁)。绝缘壁优选以将两块基板之间进行连接的方式形成、且以包围液晶的方式形成。通过这样操作，绝缘壁在发挥将2块基板之间的距离保持一定的作用的同时，还发挥使液晶不会向外部漏出的作为间隔壁的作用。作为基板，如果由能够弯折的塑料基板形成，绝缘壁也由塑料形成，则能够容易地用剪刀、切割器等将指示器切成任意长度。尤其是如果按图5中的单点划线所示的切断假想线切断，则没有液晶向外部漏出的风险，因而优选在该位置切断。此外，优选以能够将带状的静电指示器在绝缘壁部分切断的方式进行了切入等加工。实施例以下，列举实施例进一步对本发明进行详述，但本发明不限定于这些实施例。此外，以下的实施例和比较例的组合物中的“％”的意思是“质量％”。实施例中测定的特性如下。tni：向列相-各向同性液体相转变温度(℃)δn：298k时的折射率各向异性δε：298k时的介电常数各向异性η：293k时的粘度(mpa·s)γ1：298k时的旋转粘度(mpa·s)vhr：在频率60hz、施加电压5v的条件下，333k时的电压保持率(％)此外，对于实施例中化合物的记载，使用以下的缩写。(环结构)[化4](侧链结构和连接结构)[表1](参考例1)调制下表的组合物p1。[表2]化合物浓度(％)3-cy-cy-v0433-cy-cy-v1121v2-ph-ph-170v-cy-cy-ph-111.5v2-cy-cy-ph-19.53-ph-ph1-ph-263-pr-ph-ph3-cffo-ph3-f4.53-ph-ph1-ph3-cffo-ph3-f63-ph-ph-ph1-ph3-f0.5组合物p1的tni为81℃、δn为0.098、δε为2.4、γ1为35mpa·s、vhr为99.1％、电阻率为1×1013ωcm以上。(参考例2)组合物p2的调制调制下表的组合物p2。[表3]化合物浓度(％)3-cy-cy-v032.53-cy-cy-v12.50v-cy-cy-ph-1105-cy-cy-ph-o12.53-cy-ph-ph-cy-33.53-cy-cy-ph3-f83-ph-ph3-cffo-ph3-f93-cy-cy-cffo-ph3-f9.53-cy-cy-ph1-ph3-f43-pr-ph-ph3-cffo-ph3-f8.53-ph-ph1-ph3-cffo-ph3-f43-cy-ph-ph3-ph1-ocf36组合物p2的tni为100℃、δn为0.100、δε为8.1、γ1为72mpa·s、vhr为99.1％、电阻率为1×1013ωcm以上。(参考例3)组合物p3的调制调制下表的组合物p3。[表4]化合物浓度(％)3-cy-cy-v0443-cy-cy-v1165-ph-ph-13.53-cy-cy-ph-163-cy-cy-ph-31.53-cy-ph-ph-272-ph-ph1-ph-2v53-ph1-np2-f43-cy-ph1-np2-f62-ph-ph1-np2-f52-cy-cy-ph-ph1-f2组合物p3的tni为78℃、δn为0.102、δε为2.3、γ1为38mpa·s、vhr为99.2％、电阻率为1×1013ωcm以上。(参考例4)组合物p4的调制调制下表的组合物p4。[表5]化合物浓度(％)3-cy-cy-v0403-cy-cy-245-ph-ph-11.50v-cy-cy-ph-15.53-cy-ph-ph-223-cy-cy-ph3-f82-ph3-o1-cy-ph3-ph3-f5.53-ph3-o1-cy-ph3-ph3-f4.53-ph3-o1-ph-np2-f103-ph-ph3-cffo-np2-f103-ph-ph1-ph3-cffo-np2-f44-ph-ph1-ph3-cffo-np2-f5组合物p4的tni为73℃、δn为0.107、δε为11.7、γ1为78mpa·s、vhr为98.0％、电阻率为1×1013ωcm以上。(参考例5)组合物p5的调制调制下表的组合物p5。[表6]化合物浓度(％)3-cy-cy-v0413-cy-cy-v1115-ph-ph-123-cy-ph-ph-26v-cy-ph-ph-343-ph-ph1-ph3-o1-v153-cy-ph-ph3-o1-ph3-f53-ph3-o1-oc-ph-ph3-f44-ph3-o1-oc-ph-ph3-f43-ph3-o1-oc-ph1-ph3-f55-ph3-o1-oc-ph1-ph3-f3组合物p4的tni为87℃、δn为0.117、δε为6.3、γ1为54mpa·s、vhr为99.3％、电阻率为1×1013ωcm以上。(参考例6)组合物n1的调制调制下表的组合物n1。[表7]化合物浓度(％)3-ph-ph-183-cy-cy-v293-cy-cy-243-cy-1o-ph5-o133-cy-1o-ph5-o272-cy-cy-1o-ph5-o2133-cy-cy-1o-ph5-o2134-cy-cy-1o-ph5-o27v-cy-cy-1o-ph5-o263-ph-ph5-ph-143-ph-ph5-ph-26组合物n1的tni为76℃、δn为0.098、δε为-3.7、γ1为89mpa·s、vhr为99.0％、电阻率为1×1013ωcm以上。(参考例7)组合物n2的调制调制下表的组合物n2。[表8]化合物浓度(％)3-cy-cy-v203-cy-cy-v110c-cy-ph-ph-3103cy-1o-ph5-o281v-cy-1o-ph5-o141v-cy-1o-ph5-o243-cy-cy-1o-ph5-o29v-cy-cy-1o-ph5-o2121v-cy-cy-1o-ph5-o151v-cy-cy-1o-ph5-o253-ph-ph5-ph-153-ph-ph5-ph-28组合物n2的tni为91℃、δn为0.115、δε为-4.0、γ1为121mpa·s、vhr为99.3％、电阻率为1×1013ωcm以上。(参考例8)组合物n3的调制调制下表的组合物n3。[表9]化合物浓度(％)3-cy-cy-v1123-cy-cy-2161v-cy-cy-1o-ph5-o261-ph-2-ph-ph5-o243-ph-2-ph-ph5-o263-cy-ph5-o2133-ph-ph5-o2132-cy-cy-ph5-o273-cy-cy-ph5-o272-cy-ph-ph5-o283-cy-ph-ph5-o28组合物n3的tni为76℃、δn为0.114、δε为-4.4、γ1为117mpa·s、vhr为99.5％、电阻率为1×1013ωcm以上。(参考例9)组合物n4的调制调制下表的组合物n4。[表10]化合物浓度(％)3-cy-cy-v281v-cy-cy-1o-ph5-o261-ph-2-ph-ph5-o243-ph-2-ph-ph5-o263-cy-ph5-o2133-ph-ph5-o2132-cy-cy-ph5-o273-cy-cy-ph5-o272-cy-ph-ph5-o283-cy-ph-ph5-o28组合物n4的tni为73℃、δn为0.112、δε为-4.4、γ1为103mpa·s、vhr为99.4％、电阻率为1×1013ωcm以上。(参考例10)组合物n5的调制调制下表的组合物n5。[表11]化合物浓度(％)v-cy-cy-v323-ph-ph-175-ph-ph-143-cy-cy-ph-173-cy-1o-ph5-o252-cy-cy-1o-ph5-o2123-cy-cy-1o-ph5-o2113-cy-ph-ph5-o373-cy-ph-ph5-o494-cy-ph-ph5-o36组合物n5的tni为76℃、δn为0.101、δε为-2.8、γ1为74mpa·s、vhr为99.5％。(参考例11)4-氰基-4’-戊基联苯(p6)的物性测定4-氰基-4’-戊基联苯的δn为0.185、δε为11.0、γ1为46mpa·s、vhr为52％、电阻率为3×109ωcm。(参考例12)组合物n3r的调制在参考例8中调制的组合物n3中添加1质量％mitsuifinechemicals,inc.(株)制的二色性色素si-426，调制组合物n3r。(实施例1)在具有一对相对的透明电极、在透明电极上形成有经摩擦的聚酰亚胺取向膜、且透明电极间的距离为3μm的tn(twistednematic：扭曲向列)玻璃制液晶单元中，注入参考例中调制的液晶组合物p1。在该液晶单元的两面，以透射轴相互平行的方式粘贴偏光板，制作静电指示器。接下来，从其中一个透明电极连接铜线，接地。该静电指示器在近处没有带电物的情况下处于光不透过的状态(黑)。在距离该静电指示器的没有接地侧的透明电极15cm的位置设置范德格拉夫静电起电机(的带电部)。使范德格拉夫静电起电机工作、带电约2kv时，静电指示器从光不透过的状态向透过的状态发生了一些变化。使范德格拉夫静电起电机的工作停止时，保持透明状态3分钟以上。接下来，在距离静电指示器的没有接地的一侧的透明电极10cm的位置设置范德格拉夫静电起电机(的带电部)。使范德格拉夫静电起电机工作、带电约2kv时，静电指示器从光不透过的状态向透过的状态变化。使范德格拉夫静电起电机的工作停止时，保持透明状态3分钟以上。(实施例2～6)改变液晶组合物，进行与实施例1同样的实验。将静电指示器有一些光透过的状态评价为△，将透过的状态评价为○，将明确透过的状态评价为◎。由下表的结果可知，液晶材料的介电常数各向异性越大，对于静电的灵敏度越高。此外还可知具有下述性质：液晶材料的电压保持率、电阻率越高，则即使周围带电物消失，也在某一定时间内显示具有静电。可知，如果使用电压保持率、电阻率低的氰基系液晶材料作为液晶，则在周围的带电物消失时，迅速从光透过状态变为不透过的状态。[表12](实施例7)在具有一对相对的透明电极、在透明电极上形成有经摩擦的聚酰亚胺取向膜、且透明电极间的距离为3μm的va(verticalalignment：垂直取向)玻璃制液晶单元中，注入参考例中调制的液晶组合物n1。在该液晶单元的两面，以透射轴相互垂直的方式粘贴偏光板，制作静电指示器。接下来，从其中一个透明电极连接铜线，接地。该静电指示器在近处没有带电物的情况下处于光不透过的状态(黑)。在距离该静电指示器的没有接地的一侧的透明电极15cm的位置设置范德格拉夫静电起电机(的带电部)。使范德格拉夫静电起电机工作、带电约2kv时，静电指示器从光不透过的状态向透过的状态发生了一些变化。使范德格拉夫静电起电机的工作停止时，保持透明状态3分钟以上。接下来，在距离静电指示器的没有接地的一侧的透明电极10cm的位置设置范德格拉夫静电起电机(的带电部)。使范德格拉夫静电起电机工作、带电约2kv时，静电指示器从光不透过的状态向透过的状态变化。使范德格拉夫静电起电机的工作停止时，保持透明状态3分钟以上。(实施例8～11)改变液晶组合物，进行与实施例7同样的实验。将静电指示器有一些光透过的状态评价为△，将透过的状态评价为○，将明确透过的状态评价为◎。由下表的结果可知，液晶材料的介电常数各向异性的绝对值越大，对于静电的灵敏度越高。[表13](实施例12)在具有一对相对的透明电极、在透明电极上形成有经摩擦的聚酰亚胺取向膜、且透明电极间的距离为3μm的va(verticalalignment：垂直取向)液晶单元中，注入参考例中调制的液晶组合物n3r，制作静电指示器。从其中一个透明电极连接铜线，接地。该静电指示器在近处没有带电物的情况下，处于光透过的状态(透明)。在距离该静电指示器的没有接地的一侧的透明电极15cm的位置设置范德格拉夫静电起电机(的带电部)。使范德格拉夫静电起电机工作、带电约2kv时，静电指示器从透明状态向红色发生了一些变化。使范德格拉夫静电起电机的工作停止时，保持红色状态2分钟以上。接下来，在距离静电指示器的没有接地的一侧的透明电极10cm的位置设置范德格拉夫静电起电机(的带电部)。使范德格拉夫静电起电机工作、带电约2kv时，静电指示器从透明状态向红色变化。使范德格拉夫静电起电机的工作停止时，保持红色状态2分钟以上。(实施例13)准备带有宽度3cm、长度7cm的整面ito透明电极的厚度50μm的pet膜基板、以及图5所示的带有宽度3cm、长度7cm的图案化ito透明电极的厚度50μm的pet膜基板，在ito透明电极基板上形成聚酰亚胺垂直取向膜。如图6所示，在3个地方滴加0.8mg组合物n3r，在8个地方滴加3.1mg三键公司制紫外线固化型粘接剂3052b。在该状态下将带有整面电极的pet膜以电极面相对的方式贴合，对整个面施加压力。此时，如图7所示，在膜短边偏移2mm、在膜长边不偏移而将其贴合。此外，以2块膜基板间的距离成为10μm的方式设定。在该状态下照射300mj/cm2的365nm紫外光，使紫外线固化型粘接剂固化。通过如此操作，制作具有图8所示外观的带状静电指示器。在整面电极侧连接铜线，使其接地。在距离该静电指示器15cm的位置设置范德格拉夫静电起电机(的带电部)。在不使范德格拉夫静电起电机工作时，3个液晶部全部为透明状态。使范德格拉夫静电起电机工作、带电约2kv时，静电指示器的3个液晶部在接近带电部的位置变为更浓的红色。能够将带电分布进行可视化。使范德格拉夫静电起电机的工作停止时，维持红色状态1分钟左右。符号说明11基板(带电物侧)12基板(接地侧)13、14电极13a、13b、13c相互不电导通的电极15液晶组合物(液晶分子)16接地(基准电位)17带电物20一组静电指示器25液晶组合物滴加部26粘接剂滴加部27液晶组合物的区域28粘接剂固化的绝缘壁(树脂制)31绝缘壁33、34、35电极36、37切断假想线当前第1页12