品靶上的半导体纳米材料的表面，待游离脂肪酸标准溶液中的溶剂完全挥发干燥后，将样品靶放入质谱仪，在质谱仪的校正模式下进行质量校正，得到九种游离脂肪酸C6:0、C8:0、ClO:0、C12:0、C14:0、C16:0、C18:0、C20:0和C22:0产生的质量均匀相差28Da的质谱峰图，见图1 ；
[0030]上述半导体纳米材料悬浮液的制备:称取1mg半导体纳米颗粒(Bi2O3)aci7(CoO)c1.M(ZnO)a9、溶解于ImL异丙醇中，超声震荡I分钟，使纳米颗粒均匀分散；
[0031]上述游离脂肪酸标准溶液的制备:取相同的物质的量的游离脂肪酸C6:0，游离脂肪酸C8:0，游离脂肪酸ClO:0，游离脂肪酸C12:0，游离脂肪酸C14:0，游离脂肪酸C16:0，游离脂肪酸C18:0，游离脂肪酸C20:0和游离脂肪酸C22:0，以正己烷为溶剂配制得到溶液浓度为5mg/mL的游离脂肪酸标准溶液；
[0032]上述MALDI样品靶清洗液的组分为:体积浓度为50%的丙酮和体积浓度为50%的正己烷；
[0033]上述质量校正为实时质量校正或离线质量校正。
[0034]实施例1
[0035]雌性激素己烯雌酚的质谱检测，具体的操作步骤如下:
[0036](I)配制样品溶液:称取10mg己烯雌酚，溶解于ImL乙醇中；
[0037](2)移取I微升样品溶液置于上述样品靶上覆盖的半导体纳米材料的表面上，自然晾干；
[0038](3)调节样品靶、六级杆、提取板、狭缝电压，使样品靶和狭缝之间的电压差为20伏特；将样品靶放入质谱仪进行质谱检测，检测结果用C6:0，C8:0，ClO:0，C12:0，C14:0，C16:0，C18:0，C20:0和C22:0的质谱峰图进行校正后，得到样品质谱图，见图2。
[0039]结合图1和图2的结果说明:质谱信号没有背景干扰，质量分布均匀，准确度高，分辨率高，性质稳定，经过质量校正后能够进行小分子化合物(如雌性激素己烯雌酚)质量的准确测定，实际检测值与理论值的相对误差小于6ppm。
[0040]实施例2
[0041]植物激素赤霉素的质谱检测，具体的操作步骤如下:
[0042](I)配制样品溶液:称取10mg赤霉素，溶解于ImL乙醇中；
[0043](2)移取I微升样品溶液置于上述样品靶上覆盖的半导体纳米材料的表面上，自然晾干；
[0044](3)调节样品靶、六级杆、提取板、狭缝电压，使样品靶和狭缝之间的电压差为20伏特；将样品靶放入质谱仪进行质谱检测，检测结果用C6:0，C8:0，ClO:0，C12:0，C14:0，C16:0，C18:0，C20:0和C22:0的质谱峰图进行校正后，得到样品质谱图，见图3。
[0045]结合图1和图3的结果说明:质谱信号没有背景干扰，质量分布均匀，准确度高，分辨率高，性质稳定，经过质量校正后能够进行小分子化合物(如赤霉素)质量的准确测定，实际检测值与理论值的相对误差小于6ppm。
[0046]显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的实例，而并非对实施方式的限制。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而因此所引申的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之内。
【主权项】
1.一种高分辨质谱仪负离子模式低质量区的质量校正试剂盒，其特征在于，包括半导体纳米材料悬浮液、游离脂肪酸标准溶液和MALDI样品靶清洗液。
2.根据权利要求1所述的质量校正试剂盒，其特征在于，所述半导体纳米材料为ZnO、 (Bi2O3) ο.07 (CoO) 0.03 (ZnO) 0.9、BN、AIN、Ti02、或 Ga2O3。
3.根据权利要求1所述的质量校正试剂盒，其特征在于所述半导体纳米材料悬浮液的溶剂为异丙醇。
4.根据权利要求1所述的质量校正试剂盒，其特征在于，所述游离脂肪酸标准溶液中包含有游离脂肪酸C6:0，游离脂肪酸C8:0，游离脂肪酸ClO:0，游离脂肪酸C12:0，游离脂肪酸C14:0，游离脂肪酸C16:0，游离脂肪酸C18:0，游离脂肪酸C20:0和游离脂肪酸C22:O共9种游离脂肪酸，所述9种游离脂肪酸具有相同的物质的量。
5.根据权利要求1所述的质量校正试剂盒，其特征在于，所述游离脂肪酸标准溶液的溶剂为正己烷。
6.根据权利要求1所述的质量校正试剂盒，其特征在于，所述MALDI样品靶清洗液的组分为:体积浓度为50%的丙酮和体积浓度为50%的正己烷。
7.根据权利要求1?6任一高分辨质谱仪负离子模式低质量区的质量校正试剂盒的校正方法，其特征在于，包括如下步骤: (1)使用MALDI样品靶清洗液清洗MALDI质谱仪样品靶，调节质谱仪离子源中样品靶电压、六级杆电压、离子提取电压和狭缝电压，使样品靶和狭缝电压差为20伏特； (2)滴取半导体纳米材料悬浮液于样品靶表面，将样品靶置于室温中，待半导体纳米材料悬浮液中的溶剂完全挥发干燥，得到表面覆盖有半导体纳米材料的样品靶； (3)取游离脂肪酸标准溶液滴于步骤(2)所述的样品靶上的半导体纳米材料的表面，待游离脂肪酸标准溶液中的溶剂完全挥发干燥后，将样品靶放入质谱仪，在质谱仪的校正模式下进行质量校正，仪器校正后所得校正系数可自动地用于校正样品质谱检测结果； 所述样品质谱检测过程为:取样品溶液滴于上述样品靶上的半导体纳米材料的表面，自然晾干，将样品靶放入质谱仪进行样品的质谱检测。
8.根据权利要求7所述的校正方法，其特征在于，所述质量校正为实时校正或离线校IHo
【专利摘要】本发明属于质谱检测领域，涉及一种高分辨质谱仪负离子模式低质量区的质量校正试剂盒及校正方法。所述质量校正试剂盒包括半导体纳米材料悬浮液、游离脂肪酸标准溶液和MALDI样品靶清洗液；所述校正方法包括：调节质谱仪样品靶和狭缝电压差为20伏特；取半导体纳米材料悬浮液滴于样品靶表面，待溶剂完全挥发干燥；取游离脂肪酸标准溶液滴于所述半导体纳米材料的表面，待溶剂完全挥发干燥，将样品靶放入质谱仪进行质量校正，仪器校正后所得校正系数可用于校正样品质谱检测结果。本发明所述校正试剂盒能有效进行MALDI质谱仪负离子模式低质量区的校正，质谱信号没有背景干扰，能够进行小分子化合物质量的准确测定，相对误差小于6ppm。
【IPC分类】G01N27-64
【公开号】CN104597114
【申请号】CN201510030498
【发明人】钟鸿英, 唐雪妹, 黄璐璐, 张文洋
【申请人】华中师范大学
【公开日】2015年5月6日
【申请日】2015年1月21日