一种高效准确的铅精矿、金精矿中铅、锌的连续测定方法
【专利摘要】本发明涉及一种高效准确的铅精矿、金精矿中铅、锌的连续测定方法，涉及矿石分析中铅锌的连续测定的方法，使用饱和的硝酸?氯酸钾溶液分解试样，之后采用H2SO4与Pb形成PbSO4沉淀与锌分离，沉淀部分使用乙酸?乙酸钠缓冲溶液溶解，用于测定铅的含量，滤液利用化学掩蔽的方法消除干扰元素的影响后，用EDTA容量法测定锌镉总量，使用原子吸收测定镉的含量，总量减去镉含量即为锌的含量。优点是能够提高实验的准确性，简化了实验程序，操作方便，可实现样品的批量操作，提高了工作效率。
【专利说明】
一种高效准确的铅精矿、金精矿中铅、锌的连续测定方法
技术领域
[0001 ]本发明涉及矿石分析中铅锌的连续测定的方法，特别涉及铅精矿和金精矿中铅、 锌的连续测定方法。
【背景技术】
[0002] 铅精矿和金精矿中铅锌的单独测定方法有很多种，国标中铅精矿和金精矿中都有 对应的单独的测定方法，GB/T8152.1 -2006铅精矿化学分析方法铅量的测定酸溶解-EDTA滴 定法、GB/T8152.4-2006铅精矿化学分析方法锌量的测定EDTA滴定法、GB/T7739.5-2007金 精矿化学分析方法第5部分:铅量的测定、GBT7739.6-2007金精矿化学分析方法第6部分:锌 量的测定。
[0003] 但是实际生产中铅和锌都需要测定，分别测定既浪费时间又浪费成本，现在连续 测定方法很少，在有色行业的标准中涉及了铅锌的连续滴定，（YS/T461.1-2013混合铅锌精 矿化学分析方法第一部分:铅量与锌量的测定沉淀分离Na 2EDTA滴定法），对于铅精矿和金 精矿有些样品并不适用，且溶样和滴定过程较复杂，测定范围较窄(铅10.00 %-40.00 %，锌 10.00%-45.00% )，特别在铅精矿中，在极少量的文献中可见铅锌连续测定的方法，流程都 很长，手续也很繁琐，不易掌握、劳动强度大，成本也比较高。如果单独将国标中金精矿中铅 和铅精矿中锌测定方法进行融合，乙醇的加入会影响锌滴定颜色的判断，无法观察到亮黄 色终点，不加入乙醇会影响铅的测定，如果不加入乙醇硫酸铅会部分水解，结果偏低。
【发明内容】
[0004] 本发明提供一种高效准确的铅精矿、金精矿中铅、锌的连续测定方法，以解决铅锌 连续滴定流程长、测试范围窄、成本高、铅含量偏低、无法显色的问题。
[0005] 本发明采取的技术方案是，包括下列步骤：
[0006] (1)称取0.27-0.30克样品，放到400ml烧杯中，加入水润湿，加入20ml饱和的硝酸-氯酸钾溶液，盖上表面皿，在电炉上加热至N〇 2浓烟冒尽，样品消解完全；
[0007] ⑵取下烧杯稍冷却，加入10ml H2SO4,放到电炉上加热，蒸至冒白烟2-5分钟，取下 烧杯冷却，加水90ml，放到电炉上加热至沸腾，微沸10分钟；
[0008] (3)取下烧杯，加入N，N-二甲基甲酰胺5ml，静止1小时；
[0009] (4)使用双层定量滤纸过滤，使用硫酸洗液(2+98)对沉淀进行洗涤，洗涤后的滤纸 和沉淀放入到原烧杯中，烧杯中事先加入l〇〇ml乙酸-乙酸钠缓冲溶液，放到电炉上加热至 微腾，微沸10分钟，冷却后加水定容到200ml，加入少量抗坏血酸，指示剂二甲酚橙4-5滴，使 用EDTA( 1)标准滴定液滴定，测得铅含量；
[0010] (5)滤液中加入3-5克的氯化铵，4-6ml过硫酸铵，加入氨水至不再变色后过量 l〇ml，放在电炉上加热煮沸，取下立即过滤，使用煮沸的氯化铵洗液洗涤沉淀和烧杯各三 次，再将沉淀转入到原烧杯中加入盐酸使沉淀溶解，再次加入4-6ml过硫酸铵，加入氨水至 不再变色且过量l〇ml，煮沸，过滤，洗涤沉淀和烧杯各三次；
[0011] (6)将所得的滤液浓缩到100ml，加入少量的抗坏血酸、20ml乙酸-乙酸钠缓冲溶 液、5ml氟化钾、10ml硫代硫酸钠和指示剂二甲酚橙3-4滴，使用EDTA(2)标准滴定液滴定，测 得锌镉的总含量；
[0012] (7)用锌镉的总含量减去原子吸收测得的镉的含量，即为锌的含量；
[0013] (8)随同试样做全程序空白。
[0014] 本发明所述步骤（1)中，如果发现样品有黑色的不溶物，可加入少量的氯酸钾固 体，再次加入煮沸，如仍有不溶物，继续加入少量氯酸钾和硝酸，直至不溶物全部溶解。
[0015] 本发明所述步骤(2)中，硫酸为浓硫酸。
[0016] 本发明所述步骤(4)中，硫酸洗液配置方法:取50ml浓硫酸倒入400ml的水中，加水 定容到2500ml的容量瓶中；
[0017]本发明所述步骤(4)中，乙酸-乙酸钠缓冲溶液配置方法:称取1500g无水乙酸钠， 用热水溶解后，冷却移入配置瓶中，加入200mL冰乙酸，用水稀释至10L，摇匀；
[0018] EDTA(l)标准滴定液的配制：
[0019] 称取70g乙二胺四乙酸二钠、分子量为372.244于1000mL烧杯中，加热溶解，冷却至 室温，移入10L配制瓶中，用水稀释至刻度，放置三天后标定，此溶液相当于含铅0.003895g/ mL；
[0020] 铅标准溶液的配制
[0021] 准确称取4. OOOOg金属铅99.99 %于400mL烧杯中，加入50mL硝酸（1+1)，盖上表皿， 待剧烈反应停止后，加热煮沸溶解，冷却后移入l〇〇〇mL容量瓶中，以水定容，摇匀，此溶液含 铅4mg/mL;
[0022] EDTA(l)标准滴定液的标定：
[0023] 分别吸取每mL含铅4mg的铅标准溶液20mL各4份分别于400mL烧杯中，加入30mL乙 酸-乙酸钠缓冲溶液，PH5~6,加100ml水，再加2~3滴5g/L二甲酚橙指示剂，用EDTA(l)标准 滴定液滴定至溶液由酒红色到亮黄色，即为终点，标定时作空白试验，冬天两个月标一次， 夏天一个月标一次；
[0024]计算：
[0026] 二甲酚橙指示剂配置方法:称取二甲酚橙0.5g于150mL烧杯中，加入100mL水使其 溶解，搅拌混匀，移入试剂瓶中；
[0027]铅含量结果的计算：
[0028] 结果表示为：
[0030] W(Pb)-铅的质量分数，％
[0031] V-试料消耗滴定液的体积，ml;
[0032] m一试料的质量，g;
[0033] V拍一试料空白消耗滴定液的体积，ml;
[0034] Tpb/EDTA-铅滴定度。
[0035]本发明所述步骤(5)中，过硫酸铵浓度为200g/L。
[0036]本发明所述步骤(6)中，氟化钾浓度为200g/L，硫代硫酸钠为100g/L;
[0037] EDTA(2)标准滴定液的配制：
[0038] 称取220g乙二胺四乙酸二钠、分子量为372.244于2L烧杯中，加热水加热使其溶 解，冷却后移入配置瓶中，用水稀释至10L，此溶液相当于含锌约0.003864g/mL;
[0039]锌标准溶液的配制：
[0040] 准确称取4. OOOOg金属锌99.99%于250mL烧杯中，加20mL盐酸（1+1)，盖上表皿，加 热至全部溶解后移入l〇〇〇mL容量瓶中，用水定容，摇匀，此溶液含锌分别为4mg/mL;
[00411 EDTA(2)标准滴定液的标定：
[0042] 分别吸取4mg/mL的锌标准溶液20mL各4份，于400mL烧杯中，加入30mL乙酸一乙酸 钠缓冲溶液，PH5~6,加100ml水，再加2~3滴5g/L二甲酚橙指示剂，用EDTA⑵标准滴定液 滴定至溶液由酒红色到亮黄色，即为终点，标定时作空白试验，冬天两个月标一次，夏天一 个月标一次；
[0044]本发明所述步骤(7)中，镉含量的测定：
[0045] 1.称取样品0. lg，加入到250ml的烧杯中，加入少量的水润湿，加入20ml的盐酸，放 到炉盘上加热消解数分钟，待酸盐消失，加入l〇ml的硝酸和5ml的高氯酸，消解至湿润状，取 下后加入l〇ml的盐酸浸出，放到炉盘上加热至微沸，取下，定容到100ml的容量瓶中，使用原 子吸收测定其含量，测量试料溶液的吸光度，减去试料空白的吸光度，从工作曲线上查得镉 的浓度；
[0046] 2.标准曲线的绘制：
[0047] 配置一系列浓度分别为1.00、2.00、3.00、4. OOug/ml的标准系列，减去零浓度溶液 的吸光度，以隔的浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线；
[0049] W(Cd)-镉的质量分数，％
[0050] V-试料溶液总体积，ml;
[0051] C-工作曲线上查的的镉的浓度，单位为微克每毫升；
[0052] m一试料的质量，g;
[0053]锌含量结果的计算：
[0054]最终锌含量的结果表示为：
[0056] w(Zn)-锌的质量分数，％
[0057] W(Cd)-镉的质量分数，％
[0058] V-试料消耗滴定液的体积，ml;
[0059] m一试料的质量，g;
[0060] TZn/EDTA-锌滴定度
[0061 ] %-试料空白消耗滴定液的体积，ml
[0062] 0.5816-镉量换算为锌量的系数。
[0063]本方法能够提高实验的准确性，简化了实验程序，操作方便，可实现样品的批量操 作，提高了工作效率。
[0064]本发明使用饱和的硝酸-氯酸钾溶液分解试样，之后采用H2S〇4与Pb形成PbS04沉淀 与锌分离，沉淀部分使用乙酸_乙酸钠缓冲溶液溶解，用于测定铅的含量，滤液利用化学掩 蔽的方法消除干扰元素的影响后，用EDTA容量法测定锌镉总量，使用原子吸收测定镉的含 量，总量减去镉含量即为锌的含量。
[0065]本发明的有益效果：
[0066] 1.本发明方法与铅锌的单独测定方法相比，测定铅锌的含量时，无需单独的消解 样品，可实现样品的连续测定，与现有的少量的连续滴定方法相比，改变药剂的种类，达到 了意想不到的效果，简化了实验程序，降低了实验成本，提高了样品的测试速度，有效的提 高了工作效率。
[0067] 2.与铅锌的单独测定方法、YS/T461.1-2013混合铅锌精矿化学分析方法第一部 分:铅量与锌量的测定沉淀分离Na2EDTA滴定法和极少数的铅锌连续测定文献相比，扩大了 铅锌的测试范围，铅2.00 %-85.00%，锌2.00 %-50.00 %。
[0068] 3.找到了合适的溶剂N，N_二甲基甲酰胺替代了乙醇，既不影响锌的显色，有能够 抑制铅的水解。
【具体实施方式】
[0069] EDTA(l)标准滴定液的配制
[0070] 称取70g乙二胺四乙酸二钠、分子量为372.244于1000mL烧杯中，加热溶解，冷却至 室温，移入10L配制瓶中，用水稀释至刻度，放置三天后标定，此溶液相当于含铅0.003895g/ mL；
[0071]铅标准溶液的配制
[0072] 准确称取4. OOOOg金属铅99.99 %于400mL烧杯中，加入50mL硝酸（1+1)，盖上表皿， 待剧烈反应停止后，加热煮沸溶解，冷却后移入l〇〇〇mL容量瓶中，以水定容，摇匀，此溶液含 铅4mg/mL;
[0073] EDTA(l)标准滴定液的标定：
[0074] 分别吸取每mL含铅4mg的铅标准溶液20mL各4份分别于400mL烧杯中，加入30mL乙 酸-乙酸钠缓冲溶液，PH5~6,加100ml水，再加2~3滴5g/L二甲酚橙指示剂，用EDTA(l)标准 滴定液滴定至溶液由酒红色到亮黄色，即为终点，标定时作空白试验，冬天两个月标一次， 夏天一个月标一次；
[0075]计算：
[0077] 二甲酚橙指示剂配置方法:称取二甲酚橙0.5g于150mL烧杯中，加入100mL水使其 溶解，搅拌混匀，移入试剂瓶中；
[0078]铅含量结果的计算：
[0079] 结果表示为：
[0081] W(Pb)-铅的质量分数，％
[0082] V-试料消耗滴定液的体积，ml;
[0083] m一试料的质量，g;
[0084] -试料空白消耗滴定液的体积，ml;
[0085] Tpb/EDTA-铅滴定度。
[0086] EDTA(2)标准滴定液的配制：
[0087] 称取220g乙二胺四乙酸二钠、分子量为372.244于2L烧杯中，加热水加热使其溶 解，冷却后移入配置瓶中，用水稀释至10L，此溶液相当于含锌约0.003864g/mL;
[0088]锌标准溶液的配制：
[0089] 准确称取4 ? OOOOg金属锌99 ? 99%于250mL烧杯中，加20mL盐酸（1+1)，盖上表皿，加 热至全部溶解后移入l〇〇〇mL容量瓶中，用水定容，摇匀，此溶液含锌分别为4mg/mL;
[0090] EDTA(2)标准滴定液的标定：
[0091] 分别吸取4mg/mL的锌标准溶液20mL各4份，于400mL烧杯中，加入30mL乙酸一乙酸 钠缓冲溶液，PH5~6,加100ml水，再加2~3滴5g/L二甲酚橙指示剂，用EDTA⑵标准滴定液 滴定至溶液由酒红色到亮黄色，即为终点，标定时作空白试验，冬天两个月标一次，夏天一 个月标一次；
[0093]镉含量的测定：
[0094] 1.称取样品0. lg，加入到250ml的烧杯中，加入少量的水润湿，加入20ml的盐酸，放 到炉盘上加热消解数分钟，待酸盐消失，加入l〇ml的硝酸和5ml的高氯酸，消解至湿润状，取 下后加入l〇ml的盐酸浸出，放到炉盘上加热至微沸，取下，定容到100ml的容量瓶中，使用原 子吸收测定其含量，测量试料溶液的吸光度，减去试料空白的吸光度，从工作曲线上查得镉 的浓度；
[0095] 2.标准曲线的绘制：
[0096] 配置一系列浓度分别为1.00、2.00、3.00、4. OOug/ml的标准系列，减去零浓度溶液 的吸光度，以隔的浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线；
[0098] W(Cd)-镉的质量分数，％
[0099] V-试料溶液总体积，ml;
[0100] C-工作曲线上查的的镉的浓度，单位为微克每毫升；
[0101] m-试料的质量，g;
[0102] 锌含量结果的计算：
[0103] 最终锌含量的结果表示为：
[0105] W(Zn)-锌的质量分数，％
[0106] W(Cd)-镉的质量分数，％
[0107] V-试料消耗滴定液的体积，ml;
[0108] m一试料的质量，g;
[0109] TZn/EDTA-锌滴定度
[0110] -试料空白消耗滴定液的体积，ml
[0111] 0.5816一锦量换算为锌量的系数。
[0112] 实施例1
[0113] (1)称取0.27克的样品，放到400ml烧杯中，加入少量水润湿，加入20ml饱和的硝 酸-氯酸钾溶液，盖上表面皿，在电炉上加热至N〇 2浓烟冒尽，样品消解完全；
[0114] (2)取下烧杯稍冷却，加入10ml H2S〇4,放到电炉上加热，蒸至冒白烟2分钟，取下烧 杯冷却，加水90ml，放到电炉上加热至沸腾，微沸10分钟；
[0115] (3)取下烧杯，加入N，N-二甲基甲酰胺5ml，静止1小时；
[0116] (4)使用双层定量滤纸过滤，使用硫酸洗液(2+98)对沉淀进行洗涤，洗涤后的滤纸 和沉淀放入到原烧杯中，烧杯中事先加入l〇〇ml乙酸-乙酸钠缓冲溶液，放到电炉上加热至 微腾，微沸10分钟，冷却后加水定容到200ml，加入少量抗坏血酸，指示剂二甲酚橙4-5滴，使 用EDTA( 1)标准滴定液滴定，即得铅含量；
[0117] (5)滤液中加入3克的氯化铵，4ml过硫酸铵，加入氨水至不再变色后过量10ml，放 在电炉上加热煮沸，趁热过滤，使用热的氯化铵洗液洗涤沉淀和烧杯各三次，再将沉淀转入 到原烧杯中加入少量的盐酸使沉淀溶解，再次加入4ml过硫酸铵，加入氨水至不再变色且过 量10ml，煮沸，趁热过滤，洗涤沉淀和烧杯各三次；
[0118] (6)将所得的滤液浓缩到100ml，加入少量的抗坏血酸、20ml乙酸-乙酸钠缓冲溶 液、5ml氟化钾、10ml硫代硫酸钠和指示剂二甲酚橙3-4滴，使用EDTA( 2)标准滴定液滴定测 得锌镉的总含量；
[0119] (7)用锌镉的总量减去原子吸收测得的镉的含量，即为锌的含量；
[0120] (8)随同试样做全程序空白；
[0121] 计算得铅含量为2.38%。锌含量为3.25%。
[0122] 实施例2
[0123] (1)称取0.28克的样品，放到400ml烧杯中，加入少量水润湿，加入20ml饱和的硝 酸-氯酸钾溶液，盖上表面皿，在电炉上加热至N0 2浓烟冒尽，样品消解完全；
[0124] (2)取下烧杯稍冷却，加入10ml H2S〇4,放到电炉上加热，蒸至冒白烟3分钟，取下烧 杯冷却，加水90ml，放到电炉上加热至沸腾，微沸10分钟；
[0125] (3)取下烧杯，加入N，N-二甲基甲酰胺5ml，静止1小时；
[0126] (4)使用双层定量滤纸过滤，使用硫酸洗液(2+98)对沉淀进行洗涤，洗涤后的滤纸 和沉淀放入到原烧杯中，烧杯中事先加入l〇〇ml乙酸-乙酸钠缓冲溶液，放到电炉上加热至 微腾，微沸10分钟，冷却后加水定容到200ml，加入少量抗坏血酸，指示剂二甲酚橙4-5滴，使 用EDTA( 1)标准滴定液滴定，即得铅含量；
[0127] (5)滤液中加入4克的氯化铵，5ml过硫酸铵，加入氨水至不再变色后过量10ml，放 在电炉上加热煮沸，趁热过滤，使用热的氯化铵洗液洗涤沉淀和烧杯各三次，再将沉淀转入 到原烧杯中加入少量的盐酸使沉淀溶解，再次加入5ml过硫酸铵，加入氨水至不再变色且过 量10ml，煮沸，趁热过滤，洗涤沉淀和烧杯各三次；
[0128] (6)将所得的滤液浓缩到100ml，加入少量的抗坏血酸、20ml乙酸-乙酸钠缓冲溶 液、5ml氟化钾、10ml硫代硫酸钠和指示剂3-4滴，使用EDTA(2)标准滴定液滴定测得锌镉的 总含量；
[0129] (7)用锌镉的总量减去原子吸收测得的镉的量，即为锌的含量；
[0130] (8)随同试样做全程序空白；
[0131] 计算得铅含量为32.36%。锌含量为36.15%。
[0132] 实施例3
[0133] (1)称取0.30克的样品，放到400ml烧杯中，加入少量水润湿，加入20ml饱和的硝 酸-氯酸钾溶液，盖上表面皿，在电炉上加热至N〇 2浓烟冒尽，样品消解完全。
[0134] (2)取下烧杯稍冷却，加入10ml H2S〇4,放到电炉上加热，蒸至冒白烟5分钟，取下烧 杯冷却，加水90ml，放到电炉上加热至沸腾，微沸10分钟；
[0135] (3)取下烧杯，加入N，N-二甲基甲酰胺5ml，静止1小时；
[0136] (4)使用双层定量滤纸过滤，使用硫酸洗液(2+98)对沉淀进行洗涤，洗涤后的滤纸 和沉淀放入到原烧杯中，烧杯中事先加入l〇〇ml乙酸-乙酸钠缓冲溶液，放到电炉上加热至 微腾，微沸10分钟，冷却后加水定容到200ml，加入少量抗坏血酸，指示剂4-5滴，使用EDTA (1)标准滴定液滴定，即得铅含量；
[0137] (5)滤液中加入5克的氯化铵，6ml过硫酸铵，加入氨水至不再变色后过量10ml，放 在电炉上加热煮沸，趁热过滤，使用热的氯化铵洗液洗涤沉淀和烧杯各三次，再将沉淀转入 到原烧杯中加入少量的盐酸使沉淀溶解，再次加入6ml过硫酸铵，加入氨水至不再变色且过 量10ml，煮沸，趁热过滤，洗涤沉淀和烧杯各三次；
[0138] (6)将所得的滤液浓缩到100ml，加入少量的抗坏血酸、20ml乙酸-乙酸钠缓冲溶 液、5ml氟化钾、10ml硫代硫酸钠和指示剂3-4滴，使用EDTA(2)标准滴定液滴定测得锌镉的 总量；
[0139] (7)用锌镉的总量减去原子吸收测得的镉的量，即为锌的量；
[0140] (8)随同试样做全程序空白；
[0141] 计算得铅含量为43.16%。锌含量为46.15%。
[0142] 实验例1
[0143] 对于标准样品GBW07287(铅含量标准值为3.38%，锌含量标准值为6.20% )进行测 定：
[0144] (1)称取0.30克的标准样品，放到400ml烧杯中，加入少量水润湿，加入20ml饱和的 硝酸-氯酸钾溶液，盖上表面皿，在电炉上加热至N〇 2浓烟冒尽，样品消解完全；
[0145] (2)取下烧杯稍冷却，加入10ml H2S〇4,放到电炉上加热，蒸至冒白烟2分钟，取下烧 杯冷却，加水90ml，放到电炉上加热至沸腾，微沸10分钟；
[0146] (3)取下烧杯，加入N，N-二甲基甲酰胺5ml，静止1小时；
[0147] (4)使用双层定量滤纸过滤，使用硫酸洗液(2+98)对沉淀进行洗涤，洗涤后的滤纸 和沉淀放入到原烧杯中，烧杯中事先加入l〇〇ml乙酸-乙酸钠缓冲溶液，放到电炉上加热至 微腾，微沸10分钟，冷却后加水定容到200ml，加入少量抗坏血酸，指示剂4-5滴，使用EDTA (1)标准滴定液滴定；
[0148] (5)滤液中加入3克的氯化铵，5ml过硫酸铵，加入氨水至不再变色后过量10ml，放 在电炉上加热煮沸，趁热过滤，使用热的氯化铵洗液洗涤沉淀和烧杯各三次，再将沉淀转入 到原烧杯中加入少量的盐酸使沉淀溶解，再次加入5ml过硫酸铵，加入氨水至不再变色且过 量10ml，煮沸，趁热过滤，洗涤沉淀和烧杯各三次；
[0149] (6)将所得的滤液浓缩到100ml，加入少量的抗坏血酸、20ml乙酸-乙酸钠缓冲溶 液、5ml氟化钾、10ml硫代硫酸钠和指示剂3-4滴，使用EDTA(2)标准滴定液滴定测得锌镉的 总含量；
[0150] (7)用锌镉的总量减去原子吸收测得的镉的含量，即为锌的含量；
[0151] (8)随同试样做全程序空白；
[0152] 计算得铅含量为3.36%。锌含量为6.25%。
[0153] 实验例2
[0154] 对于标准样品68107172(铅含量为25.58%，锌含量为8.73%)进行测定：
[0155] (1)称取0.30克的标准样品，放到400ml烧杯中，加入少量水润湿，加入20ml饱和的 硝酸-氯酸钾溶液，盖上表面皿，在电炉上加热至N〇 2浓烟冒尽，样品消解完全；
[0156] (2)取下烧杯稍冷却，加入10ml H2S〇4,放到电炉上加热，蒸至冒白烟2分钟，取下烧 杯冷却，加水90ml，放到电炉上加热至沸腾，微沸10分钟；
[0157] (3)取下烧杯，加入N，N_二甲基甲酰胺5ml，静止1小时；
[0158] (4)使用双层定量滤纸过滤，使用硫酸洗液(2+98)对沉淀进行洗涤，洗涤后的滤纸 和沉淀放入到原烧杯中，烧杯中事先加入l〇〇ml乙酸-乙酸钠缓冲溶液，放到电炉上加热至 微腾，微沸10分钟，冷却后加水定容到200ml，加入少量抗坏血酸，指示剂4-5滴，使用EDTA (1)标准滴定液滴定；
[0159] (5)滤液中加入3克的氯化铵，5ml过硫酸铵，加入氨水至不再变色后过量10ml，放 在电炉上加热煮沸，趁热过滤，使用热的氯化铵洗液洗涤沉淀和烧杯各三次，再将沉淀转入 到原烧杯中加入少量的盐酸使沉淀溶解，再次加入5ml过硫酸铵，加入氨水至不再变色且过 量10ml，煮沸，趁热过滤，洗涤沉淀和烧杯各三次；
[0160] (6)将所得的滤液浓缩到100ml，加入少量的抗坏血酸、20ml乙酸-乙酸钠缓冲溶 液、5ml氟化钾、10ml硫代硫酸钠和指示剂3-4滴，使用EDTA(2)标准滴定液滴定测得锌镉的 总含量；
[0161] (7)用锌镉的总量减去原子吸收测得的镉的含量，即为锌的含量；
[0162] (8)随同试样做全程序空白；
[0163] 计算得铅含量为25 ? 52%。锌含量为8 ? 75%。
【主权项】
1. 一种高效准确的铅精矿、金精矿中铅、锌的连续测定方法，其特征在于包括下列步 骤： (1) 称取0.27-0.30克样品，放到400ml烧杯中，加入水润湿，加入20ml饱和的硝酸-氯酸 钾溶液，盖上表面皿，在电炉上加热至N0 2浓烟冒尽，样品消解完全； (2) 取下烧杯稍冷却，加入10ml H2S〇4，放到电炉上加热，蒸至冒白烟2-5分钟，取下烧杯 冷却，加水90ml，放到电炉上加热至沸腾，微沸10分钟； (3) 取下烧杯，加入N，N-二甲基甲酰胺5ml，静止1小时； (4) 使用双层定量滤纸过滤，使用硫酸洗液(2+98)对沉淀进行洗涤，洗涤后的滤纸和沉 淀放入到原烧杯中，烧杯中事先加入l〇〇ml乙酸-乙酸钠缓冲溶液，放到电炉上加热至微腾， 微沸10分钟，冷却后加水定容到200ml，加入少量抗坏血酸，指示剂二甲酚橙4-5滴，使用 EDTA( 1)标准滴定液滴定，测得铅含量； (5) 滤液中加入3-5克的氯化铵，4-6ml过硫酸铵，加入氨水至不再变色后过量10ml，放 在电炉上加热煮沸，取下立即过滤，使用煮沸的氯化铵洗液洗涤沉淀和烧杯各三次，再将沉 淀转入到原烧杯中加入盐酸使沉淀溶解，再次加入4-6ml过硫酸铵，加入氨水至不再变色且 过量l〇ml，煮沸，过滤，洗涤沉淀和烧杯各三次； (6) 将所得的滤液浓缩到100ml，加入少量的抗坏血酸、20ml乙酸-乙酸钠缓冲溶液、5ml 氟化钾、10ml硫代硫酸钠和指示剂二甲酚橙3-4滴，使用EDTA( 2)标准滴定液滴定，测得锌镉 的总含量； (7) 用锌镉的总含量减去原子吸收测得的镉的含量，即为锌的含量； (8) 随同试样做全程序空白。2. 根据权利要求1所述的一种高效准确的铅精矿、金精矿中铅、锌的连续测定方法，其 特征在于所述步骤（1)中，如果发现样品有黑色的不溶物，加入少量的氯酸钾固体，再次加 入煮沸，如仍有不溶物，继续加入少量氯酸钾和硝酸，直至不溶物全部溶解。3. 根据权利要求1所述的一种高效准确的铅精矿、金精矿中铅、锌的连续测定方法，其 特征在于所述步骤(2)中，硫酸为浓硫酸。4. 根据权利要求1所述的一种高效准确的铅精矿、金精矿中铅、锌的连续测定方法，其 特征在于所述步骤(4)中，硫酸洗液配置方法:取50ml浓硫酸倒入400ml的水中，加水定容到 2500ml的容量瓶中。5. 根据权利要求1所述的一种高效准确的铅精矿、金精矿中铅、锌的连续测定方法，其 特征在于所述步骤(4)中，乙酸-乙酸钠缓冲溶液配置方法:称取1500g无水乙酸钠，用热水 溶解后，冷却移入配置瓶中，加入200mL冰乙酸，用水稀释至10L，摇匀。6. 根据权利要求1所述的一种高效准确的铅精矿、金精矿中铅、锌的连续测定方法，其 特征在于所述步骤(4)中： EDTA( 1)标准滴定液的配制： 称取70g乙二胺四乙酸二钠、分子量为372.244于1000mL烧杯中，加热溶解，冷却至室 温，移入10L配制瓶中，用水稀释至刻度，放置三天后标定，此溶液相当于含铅0.003895g/ mL； 铅标准溶液的配制 准确称取4. OOOOg金属铅99.99 %于400mL烧杯中，加入50mL硝酸（1+1)，盖上表皿，待剧 烈反应停止后，加热煮沸溶解，冷却后移入lOOOmL容量瓶中，以水定容，摇匀，此溶液含铅 4mg/mL； EDTA( 1)标准滴定液的标定： 分别吸取每mL含铅4mg的铅标准溶液20mL各4份分别于400mL烧杯中，加入30mL乙酸-乙 酸钠缓冲溶液，PH5~6,加100ml7K，再加2~3滴5g/L二甲酚橙指示剂，用EDTA(l)标准滴定 液滴定至溶液由酒红色到亮黄色，即为终点，标定时作空白试验，冬天两个月标一次，夏天 一个月标一次； 计算：二甲酚橙指示剂配置方法:称取二甲酚橙〇.5g于150mL烧杯中，加入100mL水使其溶解， 搅拌混匀，移入试剂瓶中； 铅含量结果的计算： 结果表示为：W(Pb)-铅的质量分数，％ V-试料消耗滴定液的体积，ml; m-试料的质量，g; Vas-试料空白消耗滴定液的体积，ml; Tpb/EDTA 一铅滴定度。7. 根据权利要求1所述的一种高效准确的铅精矿、金精矿中铅、锌的连续测定方法，其 特征在于所述步骤(5)中，过硫酸铵浓度为200g/L。8. 根据权利要求1所述的一种高效准确的铅精矿、金精矿中铅、锌的连续测定方法，其 特征在于所述步骤(6)中，氟化钾浓度为200g/L，硫代硫酸钠为100g/L。9. 根据权利要求1所述的一种高效准确的铅精矿、金精矿中铅、锌的连续测定方法，其 特征在于所述步骤(6)中， EDTA(2)标准滴定液的配制： 称取220g乙二胺四乙酸二钠、分子量为372.244于2L烧杯中，加热水加热使其溶解，冷 却后移入配置瓶中，用水稀释至10L，此溶液相当于含锌约0.003864g/mL; 锌标准溶液的配制： 准确称取4. OOOOg金属锌99.99%于250mL烧杯中，加20mL盐酸（1+1)，盖上表皿，加热至 全部溶解后移入lOOOmL容量瓶中，用水定容，摇匀，此溶液含锌分别为4mg/mL; EDTA(2)标准滴定液的标定： 分别吸取4mg/mL的锌标准溶液20mL各4份，于400mL烧杯中，加入30mL乙酸一乙酸钠缓 冲溶液，PH5~6,加100ml水，再加2~3滴5g/L二甲酚橙指示剂，用EDTA(2)标准滴定液滴定 至溶液由酒红色到亮黄色，即为终点，标定时作空白试验，冬天两个月标一次，夏天一个月 标一次；10.根据权利要求1所述的一种高效准确的铅精矿、金精矿中铅、锌的连续测定方法，其 特征在于所述步骤(7)中，镉含量的测定：1. 称取样品〇. 1 g，加入到250ml的烧杯中，加入少量的水润湿，加入20ml的盐酸，放到炉 盘上加热消解数分钟，待酸盐消失，加入l〇ml的硝酸和5ml的高氯酸，消解至湿润状，取下后 加入10ml的盐酸浸出，放到炉盘上加热至微沸，取下，定容到100ml的容量瓶中，使用原子吸 收测定其含量，测量试料溶液的吸光度，减去试料空白的吸光度，从工作曲线上查得镉的浓 度；2. 标准曲线的绘制： 配置一系列浓度分别为1. 〇〇、2.00、3.00、4.00ug/ml的标准系列，减去零浓度溶液的吸 光度，以隔的浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线；3. 计算式为：W(Cd)-镉的质量分数，％ V-试料溶液总体积，ml; C 一工作曲线上查的的镉的浓度，单位为微克每毫升； m-试料的质量，g; 锌含量结果的计算： 最终锌含量的结果表示为：W(Zn)-锌的质量分数，％ W(Cd)-镉的质量分数，％ V-试料消耗滴定液的体积，ml; m-试料的质量，g; Tzn/EDTA 一梓滴定度 VS3S-试料空白消耗滴定液的体积，ml 0.5816-锦量换算为锌量的系数。
【文档编号】G01N21/79GK106053366SQ201610435888
【公开日】2016年10月26日
【申请日】2016年6月17日
【发明人】葛仲义, 孟宪伟, 高振广, 颜凯, 刘正红
【申请人】长春黄金研究院