本公开内容涉及一种制造电极的方法。
本申请要求于2016年9月13日在韩国提交的韩国专利申请第10-2016-0118087号和于2017年9月4日在韩国提交的韩国专利申请第10-2017-0112722号的优先权，通过引用将上述专利申请的公开内容结合在此。
背景技术：
随着技术发展和对移动设备需求的增长，对作为能源的二次电池的需求迅速增长。在此类二次电池中，具有高能量密度和高电压、长循环寿命和低放电速率的锂二次电池已被商业化并广泛使用。锂二次电池包括正极、负极、以及插置在正极和负极之间的隔板，诸如正极或负极之类的电极是通过将包含电极活性材料、粘合剂和溶剂的电极浆料施加至电极集电器，并执行干燥和辊压而获得的。
这种制造电极的方法的问题在于：当电极进行干燥时，溶剂从电极向上蒸发，聚合物粘合剂沿着溶剂蒸发的方向移动，因而聚合物粘合剂在电极活性材料层中的分布变得不均匀。此外，由于聚合物粘合剂分布不均匀，因此电极集电器与电极活性材料层之间的粘附力下降，导致电池的输出劣化。
技术实现要素：
技术问题
设计本公开内容来解决上述现有技术的问题，因此本公开内容涉及提供一种能够防止聚合物粘合剂的不均匀分布的制造电极的方法。
技术方案
在本公开内容的一个方面中，提供一种制造电极的方法，所述方法包括以下步骤：(s1)将包含分散在溶剂中的电极活性材料、聚合物粘合剂和导电材料的电极浆料施加至电极集电器的一个表面；(s2)将聚合物膜堆叠在涂覆有电极浆料的顶表面上；(s3)将其上堆叠有聚合物膜的电极集电器进行干燥以使溶剂蒸发；和(s4)将其上堆叠有聚合物膜的电极集电器进行辊压以获得电极。
优选地，所述方法可进一步包括步骤(s5)：移除所述聚合物膜。
优选地，所述聚合物膜可以是聚甲基丙烯酸甲酯、聚二甲基硅氧烷、或塑料石蜡膜。
优选地，所述电极集电器可以是多孔电极集电器。
优选地，所述多孔电极集电器的孔隙可具有1-20μm的直径。
有益效果
根据本公开内容的方法，可以解决聚合物粘合剂的非均匀分散的问题并且可以提高电极集电器与电极活性材料层之间的粘附力。
附图说明
附图图解了本公开内容的优选实施方式并且与前述公开内容一起用于提供对本公开内容的技术精神的进一步理解，因此，本公开内容不被解释为限于这些附图。
图1是图解根据现有技术的干燥电极的步骤的示意性截面图。
图2是图解根据本公开内容实施方式的干燥电极的步骤的示意性截面图。
图3是图解在根据实施例和比较例的电极的每一者中，电极活性材料层与集电器之间的粘附力的曲线图。
[附图标记说明]
100：电极
110：电极浆料
111：聚合物粘合剂
112：电极活性材料
120：电极集电器
200：聚合物膜。
具体实施方式
下文中，将详细地描述本公开内容的优选实施方式。在描述之前，应当理解，在说明书和所附权利要求书中使用的术语不应被解释为限于普遍的含义和字典的含义，而是在允许发明人适当定义术语以获得最佳解释的原则的基础上，基于与本公开内容的技术方面对应的含义和概念进行解释。因此，在此提出的描述仅是出于说明目的的优选的实例，而不是意图限制本公开内容的范围，因此应当理解，在不背离本公开内容的范围的情况下，可对其做出其他等同替换和修改。
图1是图解根据现有技术的干燥电极的步骤的示意性截面图。参照图1，在制造电极的常规方法中，当将包含电极活性材料112、聚合物粘合剂111和溶剂的电极浆料110施加至电极集电器120的一个表面并随后对该浆料进行干燥时，溶剂从电极100向上蒸发。接着，聚合物粘合剂111沿着溶剂蒸发的方向移动，从而导致以下问题：聚合物粘合剂111在电极活性材料层中分布得不均匀。
图2是图解根据本公开内容实施方式的干燥电极的步骤的示意性截面图。参照图2，根据本公开内容，将聚合物膜200堆叠在电极浆料110的顶部。以这种方式，可以控制溶剂蒸发的方向至电极100的横侧，从而防止聚合物粘合剂111的不均匀分布。
根据本公开内容的制造电极的方法包括以下步骤：(s1)将包含分散在溶剂中的电极活性材料、聚合物粘合剂和导电材料的电极浆料施加至电极集电器的一个表面；(s2)将聚合物膜堆叠在涂覆有电极浆料的顶表面上；(s3)将其上堆叠有聚合物膜的电极集电器进行干燥以使溶剂蒸发；和(s4)将其上堆叠有聚合物膜的电极集电器进行辊压以获得电极。
具体地，在步骤(s1)中，将包含分散在溶剂中的电极活性材料、聚合物粘合剂和导电材料的电极浆料施加至电极集电器的一个表面。
所述电极活性材料可以是正极活性材料或负极活性材料。
正极活性材料可包括含锂氧化物，优选地是含锂过渡金属氧化物。含锂过渡金属氧化物的具体实例包括选自由以下化合物构成的组中的任意一种：lixcoo2(0.5<x<1.3)、lixnio2(0.5<x<1.3)、lixmno2(0.5<x<1.3)、lixmn2o4(0.5<x<1.3)、lix(niacobmnc)o2(0.5<x<1.3,0<a<1,0<b<1,0<c<1,a+b+c＝1)、lixni1-ycoyo2(0.5<x<1.3,0<y<1)、lixco1-ymnyo2(0.5<x<1.3,0≤y<1)、lixni1-ymnyo2(0.5<x<1.3,0≤y<1)、lix(niacobmnc)o4(0.5<x<1.3,0<a<2,0<b<2,0<c<2,a+b+c＝2)、lixmn2-znizo4(0.5<x<1.3,0<z<2)、lixmn2-zcozo4(0.5<x<1.3,0<z<2)、lixcopo4(0.5<x<1.3)和lixfepo4(0.5<x<1.3)，或者它们中的两种以上的组合。此外，含锂过渡金属氧化物可涂覆有金属(诸如铝(al))或金属氧化物。此外，除上述含锂过渡金属氧化物之外，亦可使用硫化物(sulfide)、硒化物(selenide)和卤化物(halide)。
负极活性材料是具有锂离子嵌入/脱嵌能力，其具体实例包括锂金属、碳质材料、金属化合物、和它们的组合。
具体地，可使用低结晶碳和高结晶碳作为碳质材料。低结晶碳的典型实例包括软碳(softcarbon)和硬碳(hardcarbon)。高结晶碳的典型实例包括kish石墨、热解碳、中间相沥青基碳纤维(mesophasepitchbasedcarbonfiber)、中位碳微球(meso-carbonmicrobead)、中间相沥青(mesophasepitches)、和高温焙烧炭，诸如石油或煤焦油沥青(petroleumorcoalpichderivedcokes)衍生的焦炭。
金属化合物的具体实例包括包含至少一种诸如si、ge、sn、pb、p、sb、bi、al、ga、in、ti、mn、fe、co、ni、cu、zn、ag、mg、sr和ba之类的金属元素的化合物。尽管这些金属化合物可以以包括单质、合金、氧化物(tio2、sno2等)、氮化物、硫化物、硼化物、以及与锂的合金在内的任何一种形式来使用，但单质、氧化物以及与锂的合金可具有高容量。具体地，包含选自si、ge和sn中的至少一种元素的金属化合物以及包含选自si和sn中的至少一种元素的金属化合物能够提供具有较高容量的电池。
聚合物粘合剂可以是选自由以下材料构成的组中的任意一种：聚偏二氟乙烯(polyvinylidenefluoride，pvdf)、六氟丙烯(hexafluoropropylene，hfp)、聚偏二氟乙烯-共-六氟丙烯(polyvinylidenefluoride-co-hexafluoropropylene，pvdf-共-hfp)、聚偏二氟乙烯-三氯乙烯(polyvinylidenefluoride-trichloroethylene)、聚甲基丙烯酸甲酯(polymethylmethacrylate)、聚丙烯酸丁酯(polybutylacrylate)、聚丙烯腈(polyacrylonitrile)、聚乙烯吡咯烷酮(polyvinylpyrrolidone)、聚乙酸乙烯酯(polyvinylacetate)、聚乙烯-共-乙酸乙烯酯(polyethylene-co-vinylacetate)、聚环氧乙烷(polyethyleneoxide)、聚芳酯(polyarylate)、醋酸纤维素(celluloseacetate)、醋酸丁酸纤维素(celluloseacetatebutyrate)、醋酸丙酸纤维素(celluloseacetatepropionate)、氰乙基支链淀粉(cyanoethylpullulan)、氰乙基聚乙烯醇(cyanoethylpolyvinylalcohol)、氰乙基纤维素(cyanoethylcellulose)、氰乙基蔗糖(cyanoethylsucrose)、支链淀粉(pullulan)、羧甲基纤维素(carboxymethylcellulose)、丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物(acrylonitrile-styrene-butadienecopolymer)和聚酰胺(polyamide)，或者它们中的两种以上的组合。
溶剂可包括选自由以下构成的组中的任意一种：丙酮(acetone)、四氢呋喃(tetrahydrofuran)、二氯甲烷(methylenechloride)、氯仿(chloroform)、二甲基甲酰胺(dimethylformamide)、n-甲基-2-吡咯烷酮(n-methyl-2-pyrrolidone，nmp)、环己烷(cyclohexane)和水，或者它们中的两种以上的组合。
电极集电器可以是正极集电器或负极集电器。
正极集电器没有特别限制，只要其具有高导电性并且不会在电池中引起任何化学变化即可。正极集电器的具体实例包括：不锈钢、铝、镍、钛或焙烧碳；经碳、镍、钛或银表面处理过的铝或不锈钢；或类似物。
负极集电器没有特别限制，只要其具有导电性并且不会在电池中引起任何化学变化即可。负极集电器的具体实例包括：铜、不锈钢、铝、镍、钛或焙烧碳；经碳、镍、钛或银表面处理过的铜或不锈钢；铝镉合金；或类似物。
在步骤(s2)中，将聚合物膜堆叠在涂覆有电极浆料的顶表面上。将能够防止溶剂蒸发的聚合物膜进行堆叠以将溶剂蒸发的方向控制为电极的横侧，从而防止聚合物粘合剂的不均匀分布。
所述聚合物膜没有特别限制，只要其能够防止溶剂蒸发即可。聚合物膜的具体实例包括聚甲基丙烯酸甲酯(polymethylmethacrylate)、聚二甲基硅氧烷(polydimethylsiloxane)、塑料石蜡膜(plasticparaffinfilms)、或类似物。优选地，可使用聚甲基丙烯酸甲酯。由于聚合物膜随后被移除，因此聚合物膜的厚度没有特别限制。优选地，聚合物膜可具有100-2000μm的厚度。
在步骤(s3)中，将其上堆叠有聚合物膜的电极集电器进行干燥以使溶剂蒸发。借助于聚合物膜，溶剂在电极的横向上蒸发的同时被除去。因此，可以防止聚合物粘合剂朝着电极集电器的顶表面移动。
在步骤(s4)中，将其上堆叠有聚合物膜的电极集电器进行辊压以获得电极。电极集电器经过辊压之后，可以控制电极的孔隙率和孔隙比，可以提高电极集电器与电极活性材料层之间的粘附力。
此外，根据本公开内容的另一实施方式，所述制造电极的方法可进一步包括步骤(s3-2)：在干燥步骤之后，移除所述聚合物膜。
根据本公开内容的又一实施方式，电极集电器可以是多孔电极集电器。当电极集电器具有多个孔隙时，溶剂可以经由这些孔隙而蒸发，且聚合物粘合剂可以均匀地分布。
所述多孔电极集电器的孔隙可具有1-20μm的直径。
下文将更全面地描述各实施例，以便使本公开内容能够容易理解。然而，以下实施例可以以多种不同的形式实施，而不应解释为受限于在此阐述的示例性实施方式。而是，提供这些示例性实施方式，以使得本公开内容将是全面的和完整的，并将本公开内容的范围完全传递给本领域技术人员。
实施例
首先，将包括95.6wt％的负极活性材料(包括有以90:10的重量比混合的人工石墨和天然石墨)、作为导电材料的1.0wt％的炭黑、作为粘合剂的2.3wt％的聚偏二氟乙烯(pvdf)、和作为增稠剂的1.1wt％的羧甲基纤维素(cmc)在内的混合物与作为溶剂的n-甲基吡咯烷酮(nmp)进行混合以提供负极浆料。
将所述负极浆料施加至铜集电器达4.0mah/cm2的负载量，然后将由聚甲基丙烯酸甲酯形成的聚合物膜堆叠在其上。接着，将该浆料在真空烘箱中于120℃干燥10小时以上以进行nmp溶剂的蒸发。
之后，利用辊式压制机对该负极浆料进行辊压，并移除由聚甲基丙烯酸甲酯形成的聚合物膜，从而获得负极。
比较例
首先，将包括95.6wt％的负极活性材料(包括有以90:10的重量比混合的人工石墨和天然石墨)、作为导电材料的1.0wt％的炭黑、作为粘合剂的2.3wt％的pvdf、和作为增稠剂的1.1wt％的cmc在内的混合物与作为溶剂的nmp进行混合以提供负极浆料。
将所述负极浆料施加至铜集电器达4.0mah/cm2的负载量，然后将该浆料在真空烘箱中于120℃干燥10小时以上以进行nmp溶剂的蒸发。
之后，利用辊式压制机对该负极浆料进行辊压，从而获得负极。
负极活性材料层与集电器之间的粘附力的测定
将根据实施例和比较例的每一个负极进行剥离测试(peelofftest)以测定各个负极活性材料层与集电器之间的粘附力。
图3是图解在根据实施例和比较例的电极的每一者中，电极活性材料层与集电器之间的粘附力的曲线图。
参照图3，可以看出，相较于根据比较例的电极，根据实施例的电极显示出较高的粘附力。
已参照具体实施方式和附图详细地描述了本公开内容，但应当理解，本公开内容的范围并不限于此。还应理解的是，根据这些详细描述，在本公开内容范围内的各种改变和修改对于本领域技术人员来说将变得显而易见。