调色剂颗粒在彩色调色剂图像中提供一种 或多种非荧光发射颜色。
[0097] 可选的添加剂（下述）可以结合在本发明所用的可见光荧光发射品红干调色剂颗 粒内以提供对于静电印刷过程有用的各种特性。然而，只有这里描述的聚合粘合剂相和可 见光荧光发射品红着色剂对于在定影的彩色调色剂图像中提供所需的荧光发射品红效果 是必不可少的，并且为此目的，它们是可见光荧光发射品红干调色剂颗粒中仅有的必不可 少的成份。
[0098] 聚合粘合剂相一般地是连续的聚合物相，它包含适合于这里描述的各种成像方法 的一种或多种聚合粘合剂。本领域内已知很多有用的粘合剂聚合物适合于形成干调色剂 颗粒，因为在将调色剂颗粒热定影到合适的接收器材料上时它们具有恰当的熔化和流动表 现。这种聚合粘合剂一般是非晶态的，并且每种具有至少50°C及直到和包括100°C的玻璃 转变温度（Tg)。此外，由这些聚合粘合剂制备的可见光荧光发射品红干调色剂颗粒具有至 少50°C的烧结温度，使得可见光荧光发射品红干调色剂颗粒可以在相当高的温度下，以相 对长的时间间隔储存而不会使单个颗粒结块成团在一起。
[0099] 提供聚合粘合剂相的有用的聚合粘合剂包括但不限于聚碳酸酯、改性树脂的苹果 酸醇酸聚合物、聚酰胺、苯酚甲醛聚合物和它们的各种衍生物、聚酯缩合物、改性醇酸聚合 物、包含替换亚甲基和芳香群的芳香族聚合物以及易熔的交联键聚合物。
[0100] 其它有用的聚合粘合剂有乙烯基聚合物，例如从两种或多种乙烯基不饱和聚合的 单体衍生出来的均聚物和共聚物。例如，有用的共聚物可衍生自下列中的一种或多种：苯乙 烯或者苯乙烯衍生物、乙烯萘、P-氯苯乙烯、不饱和的单烯烃（例如乙烯、丙烯、丁烯和异丁 烯）、乙烯基卤化物（例如氯乙烯、溴乙烯和氟乙烯）、乙酸乙烯、丙酸乙烯、苯甲酸乙烯、丁 酸乙烯、乙烯酯类（例如单羧酸乙烯酯，包括丙烯酸盐和丙烯酸酯）、丙烯腈、甲基丙烯腈、 丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙烯基醚（例如乙烯基乙醚、乙烯基异丁烯乙醚和乙烯基二乙 醚）、N-乙烯基氮茚、N-乙烯基氮烷以及其它对于电子照相聚合物领域技术人员来说是显 而易见的聚合粘合剂。
[0101] 例如，从苯乙烯或苯乙烯衍生物衍生出来的均聚物和共聚物可包括至少40重 量％以及直到和包括100重量％的从苯乙烯或苯乙烯衍生物（同族体）衍生的复现单位以 及从0并且直到和包括40重量％的从一种或多种较低烷基丙烯酸盐或丙烯酸酯衍生的复 现单位（术语"较低烷基"意指具有1-6个碳原子的烷基群）。其它有用的聚合物包括部 分交联的可熔苯乙烯-丙烯酸共聚物，它们通过结合从不饱和二乙烯基乙烯的可聚合单体 (诸如二乙烯基苯或二丙烯酸盐或二丙烯酸酯）所衍生出来的复现单位得到。这种类型的 聚合粘合剂例如在美国再授权专利31，072(Jadwin等人）中被描述，该专利以引用方式包 含在此。如果需要可以采用这类聚合粘合剂的混合物。
[0102] 一些有用的聚合粘合剂可以衍生自苯乙烯或另外的乙烯基芳香族烯烃不饱和可 聚合单体和一个或多个烷基丙烯酸盐、烷基丙烯酸酯或者二烯烃，其中苯乙烯复现单元至 少包含以聚合物重量计的60%。例如，从苯乙烯及丁基丙烯酸盐或丁二烯衍生出来的共聚 物也可用作聚合粘合剂，或者这些共聚物可以是聚合粘合剂的混料的一部分。例如，聚（苯 乙烯结合丁基丙烯酸盐）与聚（苯乙烯结合丁二烯）的混料是可用的，其中第一种聚合粘 合剂对第二种聚合粘合剂的重量比从10:1到1:10,或者从5:1到1:5。
[0103] 含苯乙烯的聚合物特别有用，并且它们可从下列一种或多种衍生而得：苯乙烯、 a -甲基苯乙烯、P-氯苯乙烯及乙烯基甲苯。可以与苯乙烯或苯乙烯衍生物共聚的有用的 烷基丙烯酸盐、烷基丙烯酸酯及单羧酸包括但并不限于丙烯酸、甲基丙烯酸盐、2-乙基己基 丙烯酸盐、2-乙基己基丙烯酸酯、乙基丙烯酸盐、丁基丙烯酸盐、十二烷基丙烯酸盐、辛基丙 烯酸盐、苯基丙烯酸盐、丙烯酸、乙基丙烯酸盐、丁基丙烯酸盐及辛基丙烯酸盐。
[0104] 缩聚物也可用作可见光荧光发射品红干调色剂颗粒中的聚合粘合剂。有用的缩聚 物包括但不限于聚碳酸盐、聚酰胺、聚酯、聚蜡、环氧树脂、聚脲胺及聚羧酸和含双酚的二醇 的聚酯化产物。特别有用的缩聚粘合剂包括从一个或多个芳香二羧酸和一个或多个脂肪 族二醇衍生出来的聚酯和共聚酯产物，包括从异苯二甲酸或对苯二甲酸衍生出来的聚酯及 诸如乙二醇、环己烷二甘醇和双酚（如双酚A)的二醇。其它有用的聚酯粘合剂可得自包含 具有二价或多价的羧基酸组分、它的酸酐或它的较低的烷基酯的共缩聚聚合（例如，反丁 烯二酸、顺丁烯二酸、顺丁烯二酸酐、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、偏苯三酸或甲酸），其中采用 双酚衍生物或它的替代化合物作为二醇组分。其它有用的聚酯是由对苯二甲酸（包括替代 的对苯二甲酸）、二[(羧基醇）苯基]烷烃和烷烃乙二醇制备的共聚酯，二[(羧基醇）苯 基]烷烃的烷氧基团具有1-4个碳原子而烷烃基团具有1-10个碳原子（该基团也可是卤 素替代的烷烃基），烷烃乙二醇的烷烃基团内具有1-4个碳原子。这类共缩聚酯的特殊实例 及其制法例如在美国专利5, 120, 631 (Kanbayashi等人），美国专利4, 430, 408 (Sitaramiah 等人）和美国专利5, 714, 295 (Wilson等人）中提供，它们全部以引用方式包含在此以用于 描述这类聚合粘合剂。有用的聚酯为丙氧基化物双酚一富马酸。
[0105] 有用的聚碳酸酯在美国专利3, 694, 359 (Merrill等人）中描述，其以引为方式包 含在此，其中聚碳酸酯可在其复现单元中包含二芳基亚烷基团。
[0106] 在美国专利申请公开2011/0262858 (上述的）的第[0031]段描述了在可见光荧 光发射品红干调色剂颗粒中有用的其它特殊聚合粘合剂，该公开以引用方式包含在此。
[0107] 在一些实施例中，聚合粘合剂相包含聚酯或至少部分地从苯乙烯或其衍生物衍生 出来的乙烯基聚合物，二者皆如上所述。
[0108] -般地，一种或多种聚合粘合剂以至少50重量％并且直到和包括80重量％的量， 或者典型的至少为60重量％并且直到和包括75重量％的量，存在于可见光荧光发射品红 干调色剂颗粒中，其以总的可见光荧光发射品红干调色剂颗粒的重量计。
[0109] 本实例所用可见光荧光发射品红干调色剂颗粒一般并非完美的球形，所以最好用 平均体积权重直径0) VJ来定义它们，该直径可如上所述地被确定。在定影前，DV()1可为至 少4 y m并且直到和包括20 y m，并且典型的至少为5 y m并且直到和包括12 y m，但是在某 些实施例中，较大的或者较小的颗粒也会有用。某些特别小的颗粒可当作"液态"调色剂颗 粒。
[0110] 在实施本实例时有用的可见光荧光发射品红着色剂可选自本领域已知的任何这 样的颜料和染料，其在一个或多个至少为510nm并且直到和包括590nm的峰值波长处发光， 或者在一个或多个至少为520nm并且直到和包括580nm的峰值波长处发光。这类化合物 可以容易地从下列来源确定：Honeywell国际（新泽西州）、联合颜料（中国Hongzhau)、 Dayglo公司（俄亥俄州）、Clariant公司（罗德岛）、H. W. Sands (佛罗里达州Jupiter)、太 阳化学品（俄亥俄州）和风险反应器（加利福尼亚州）。
[0111] 例如，有用的可见光荧光品红着色剂品类是荧光发射品红着色剂的碱性蕊香红、 二萘嵌苯、萘亚胺和蒽酮品类，它们在一个或多个至少为510nm并且直到和包括590nm的峰 值波长处发光，或者在一个或多个至少为520nm并且直到和包括590nm的峰值波长处发光。
[0112] 如有需要可采用此处描述的两种或更多种可见光荧光发射品红着色剂的混合物。 在一些实施例中，可将一种或多种焚光发射品红着色剂与一种或多种无色的或者可见光非 品红荧光发射着色剂组合使用。
[0113] 一种或多种可见光荧光发射品红着色剂通常以至少0. 5重量％并且直到和包含 20重量％的量，或者典型地以至少2重量％并且直到和包含12重量％的量，存在于可见光 荧光发射品红干调色剂颗粒中，其以总的可见光荧光发射品红干调色剂颗粒的重量计。
[0114] 可存在于可见光荧光发射品红干调色剂颗粒中的各种可选添加剂可加入如下所 述的聚合物树脂颗粒与可见光荧光品红着色剂的干混料中。这类可选添加剂包括但不限 于：非荧光发射着色剂（诸如染料和颜料）、电荷控制剂、蜡、热熔器助释剂、均化剂、表面活 性剂、稳定剂或者这些材料的任何组合。这些添加剂通常以电子照相领域内已知有用的量 存在，恰如已知将它们用于其它干调色剂颗粒（包括干颜色调色剂颗粒）时的那样。
[0115] 在一些实施例中，间隔剂、热熔器助释剂、流动性添加颗粒或者这些材料的组合可 提供于可见光荧光发射品红干调色剂颗粒的外表面，并且这些材料按照电子照相领域已知 的量提供。一般地，在利用干混、熔融挤压和破碎过程（如下述）制备这些材料后，将它们 加入可见光荧光品红干调色剂颗粒。
[0116] 无机或有机非荧光发射着色剂（颜料或染料）可存在于可见光荧光发射品红干调 色剂颗粒中以提供除了这里所述的荧光发射品红效果以外的合适的颜色、色调或色彩。在 实施本实例中采用的大多数可见光荧光发射品红干调色剂颗粒不含有非荧光发射着色剂 (在所述波长上发射荧光的量是忽略不计的）。
[0117] 可用已知方式将这类非荧光发射着色剂并入聚合粘合剂，例如如下所述通过将 它们包含在干混料中。有用的着色剂或颜料包括但不限于下列化合物（除非它们是可见 光荧光发射品红着色剂）：二氧化钛、炭黑、苯胺蓝、Calcoil蓝、铬黄、深海蓝、杜邦油红、 喹啉黄、氯化亚甲基蓝、孔雀石绿草酸、灯黑、孟加拉玫瑰、颜色指数颜料红48:1、颜色指 数颜料红57:1、颜色指数颜料黄97、颜色指数颜料黄17、颜色指数颜料蓝15:1、颜色指 数颜料蓝15 :3、酞菁颜料（例如铜酞菁颜料、单氯碱铜酞菁颜料、十六烷氯铜酞菁、酞菁 蓝或颜色指数颜料绿7)以及二羟基喹啉并吖啶（例如颜色指数颜料紫19或颜色指数 颜料红 122)，以及颜料（例如 HELIOGEN Blue?、HOSTAPERM Pink?、NOVAPERM Yellow?、 LITHOL Scarlet?、MICROLITH Brown?、SUDAN Blue?、FINAL Pink?和 PV FAST Blue ?)。 可以使用着色剂的混合物。其它合适的非荧光发射着色剂在以下美国专利中描述：美国重 新授权的专利31，072(上述）、美国专利4，160,644〇^ &11)、4,416,965(5&11(11111等人）和 4,414, 152(Santilli等人），它们全部以引用方式包含在此。
[0118] -种或多种这样的非焚光发射着色剂可以至少1重量％并且直到和包含20重 量％的量，或典型地以至少2并且直到和包含15重量％的量，存在于可见光荧光发射品红 干调色剂颗粒中，其以总的可见光荧光发射品红干调色剂颗粒的重量计，但本领域技术人 员将知道如何调整着色剂的量以便当可见光荧光发射品红着色剂与非荧光发射着色剂混 合时可以得到所需的荧光发射品红效果。
[0119] 也可以利用包含在可见光荧光发射品红干调色剂颗粒内的弹性树脂来封装着色 剂。这样的过程在美国专利5, 298, 356 (Tyagi等人）中有描述，该专利以引用方式包含在 此。
[0120] 合适的电荷控制剂和它们在调色剂颗粒中的应用在本领域内是众所周知，例 如如以下资料中所描述的：1991年《成像材料手册》，第二版，Marcel Dekker公司，纽 约，SBN 0-8247-8451-0,第四章，干调色剂工艺，Robert J. Gruber 和 Paul C.Julien,第 4. 3. 4节，充电，第180页以及上述资料所引用的文献。术语"电荷控制"指的是材料的倾 向性，即修改可见光荧光发射品红干调色剂颗粒的摩擦生电性质的倾向性。如在以下美国 专利中所述的，可以使用各种电荷控制剂：3, 893, 935(Jadwin等人）、4, 079, 014(Burness 等人）、4,323,634(Jadwin 等人）、4,394,430(Jadwin 等人）、4,624,907(Nimura 等 人）、4, 814, 250 (Kwarta 等人）、4, 840, 864 (Bugner 等人）、4, 834, 920 (Bugner 等人）和 4,780,553(Suzuki等人），所有这些专利以引用方式包含在此。电荷控制剂可以是透明或 半透明的并且不含颜料和染料的。一般来说，这些化合物是无色或几乎无色的。可以采用 电荷控制剂的混合物。可以根据可见光荧光发射品红干调色剂颗粒需要带正电还是带负电 来选择所需的电荷控制剂。
[0121] 有用的电荷控制剂的实例包括但不限于：三苯甲烷化合物、铵盐、铝-偶氮络 合物、铬-偶氮络合物、水杨酸铬有机络盐、偶氮_铁络盐、一种偶氮-铁络盐，例如双 [4-[5_氯-2-羟基苯基）偶氮基]-3-羟基-N-苯基-2-萘-甲酰胺根合（2-)]高铁酸铵、 钠或氢（可从Hodogaya化学有限公司购得的有机铁）。其它有用的电荷控制剂包括但不 限于：酸性有机电荷控制剂，例如2, 4-二氢-5-甲基-2-苯基-3H-吡唑-3-酮（MPP)和 MPP的衍生物，例如2, 4-二氢-5-甲基-2-(2, 4, 6-三氯苯基）-3H-吡唑-3-酮、2, 4-二 氢-5-甲基-2- (2, 3, 4, 5, 6-五氟苯基）-3H-吡唑-3-酮、2, 4-二氢-5-甲基-2- (2-三氟乙 基苯基）-3H-吡唑-3-酮和相应的由它们所衍生的锌盐。其它的实例包括具有一个或多个 酸性官能团的电荷控制剂，例如富马酸、马来酸、己二酸、对苯二酸、水杨酸、反丁烯二酸单 乙酯、衍生自苯乙烯和甲基丙烯酸的共聚物、苯乙烯和