片材、使用该片材的被粘物的防潮方法和使用该片材的金属板的防腐蚀方法与流程

文档序号:13036404阅读:423来源:国知局
片材、使用该片材的被粘物的防潮方法和使用该片材的金属板的防腐蚀方法与流程

本发明涉及同时具有优异的对被粘物的粘合性和优异的再剥离性的新型片材。



背景技术:

例如,为了行走舒适、美观和保温性等目的,各种材料和形式的地毯通常铺设在航空器的底板上。另一方面,由于电气部件和电气布线等设置在底板下,有必要使水分和湿气与底板隔离以使水分不会渗透至底板下方。底板下方的机身结构材料(下文中也简写为“结构材料”)在维修期间不能容易地更换,并且即使当水分渗透至底板下方时也需要防止腐蚀。特别地,由于航空器货仓的底板和机身结构材料与客舱的那些相比更频繁地暴露于水分中,航空器货仓的机身结构材料的防腐蚀性构成了更重要的问题。然而,由于底板通过螺栓连接固定在机身骨架(bodyframe)上,即使当螺栓拧入螺孔中时,也难以彻底地防止从用于螺栓连接底板而形成的螺栓和螺孔之间的空隙的水分渗透。出于该原因,具有高防潮性的粘合带粘合至底板并且其上铺设有地毯,从而使底板与水和湿气隔离。作为具有高防潮性的粘合带,例如,使用聚醚系聚氨酯的粘合带是公知的(us2004/0070156a1)。



技术实现要素:

发明要解决的问题

作为用于前述用途的粘合带的基本性能,优异的对被粘物的粘合性对于使作为被粘物的底板和机身结构材料与水和湿气隔离(下文中“与水和湿气隔离”也简称为“防潮”)和防止其腐蚀是必要的。虽然在us2004/0070156a1中没有明确地指出,但为了底板、或底板和结构材料的维修工作的效率以及维修后底板的再使用,粘合带要求允许从被粘物(底板、结构材料等)容易地再剥离的容易去除性、和在剥离时没有粘合剂残留的产生。另外,在粘合带向底板、结构材料等的粘合工作中,将粘合带以均匀的方式粘合至底板(或结构材料)的期望的部分而不在带和底板(或结构材料)之间封入空气并不总是容易的,并且经常进行再粘合(一次剥离和再次粘合)。从由于带的再粘合导致的粘合带的性能降低(劣化)的抑制、粘合带的粘合工作(包括再粘合)效率的方面,容易去除性是特别重要的。

鉴于上述情况,本发明旨在提供同时具有优异的对被粘物的粘合性和优异的再剥离性的新型片材。

通常,由于窄的“片”称为“带”,本发明中的“片”也涵盖根据通常实践的“带”。

本发明人已经进行了深入的研究并且发现其中表面层的至少一层由肖氏a型硬度小于40的弹性体层构成,并且所述弹性体层的对不锈钢的粘合力在90度剥离强度下不大于11oz/in的片材可以解决上述问题,其导致了本发明的完成。

因此,本发明提供以下。

[1]一种片材,其具有肖氏a型硬度小于40的弹性体层,其中所述弹性体层的对不锈钢的粘合力在90度剥离强度下不大于11oz/in。

[2]上述[1]的片材,其具有肖氏a型硬度小于40的弹性体层/芯材料/压敏粘合剂层的层叠构造。

[3]上述[2]的片材,其为将剥离衬垫进一步层叠在所述肖氏a型硬度小于40的弹性体层上的双面粘合片。

[4]上述[2]的片材,其为将剥离衬垫进一步层叠在所述压敏粘合剂层上的双面粘合片。

[5]上述[2]的片材,其中所述芯材料是塑料膜。

[6]上述[2]的片材,其中所述芯材料是无孔膜。

[7]上述[2]的片材,其中所述芯材料是氟树脂膜。

[8]上述[1]的片材,其具有肖氏a型硬度小于40的弹性体层/芯材料/肖氏a型硬度小于40的弹性体层的层叠构造。

[9]上述[8]的片材,其为将剥离衬垫进一步层叠在所述肖氏a型硬度小于40的弹性体层之一上的双面粘合片。

[10]上述[8]的片材,其为将基材进一步层叠在所述肖氏a型硬度小于40的弹性体层之一上的单面粘合片。

[11]上述[8]的片材,其中所述芯材料是塑料膜。

[12]上述[8]的片材,其中所述芯材料是无孔膜。

[13]上述[8]的片材,其中所述芯材料是氟树脂膜。

[14]上述[1]的片材,其中所述肖氏a型硬度小于40的弹性体层是肖氏a型硬度小于40的硅橡胶层或聚氨酯橡胶层。

[15]上述[2]的片材,其中所述压敏粘合剂层是聚氧化烯系粘合剂层。

[16]一种被粘物的防潮方法,其包括将上述[1]的片材粘合至被粘物,以所述片材的所述肖氏a型硬度小于40的弹性体层作为与所述被粘物的粘合面。

[17]上述[16]的方法,其中所述被粘物是运输体或结构体中的底板和/或结构材料。

[18]上述[16]的方法,其包括,在所述方法之后,将所述片材从所述被粘物剥离,使用剥离的片材进行所述方法、或使用新制备的上述[1]的片材进行所述方法。

[19]一种金属板的防腐蚀方法,其包括将上述[1]的片材粘合至所述金属板,以所述片材的所述肖氏a型硬度小于40的弹性体层作为与所述金属板的粘合面。

根据本发明的片材,通过将片材以片材的肖氏a型硬度小于40的弹性体层作为与被粘物的粘合面粘合至被粘物,被粘物可以处于优异的密合状态从而与湿气和水(包括盐水)隔离。因此,需要防潮的被粘物,例如,如航空器、小船和船舶等运输体、和结构体等的底板,以及在航空器的底板下方的结构材料等,可以通过将本发明的片材粘合至被粘物而与湿气和水(包括盐水)长期隔离。此外,由于被粘物可以与湿气和水(包括盐水)长期隔离,可以以高水平防止这样的密封对象的腐蚀和变色。

此外,粘合至被粘物的片材可以从被粘物容易地剥离。因此,可以抑制由于片材的剥离导致的片材的性能的降低(劣化),并且片材可以再使用。由于片材的粘合工作中的再粘合(一次剥离和再次粘合)可以快速地进行,粘合带的粘合工作(包括粘合的返工)可以有效地进行。

当本发明的片材为包括肖氏a型硬度小于40的弹性体层/芯材料/压敏粘合剂层的层叠构造的实施方案的片材时,例如,可以实现底板和机身结构材料的防潮,并且底板和机身结构材料可以通过将肖氏a型硬度小于40的弹性体层的表面粘合至底板并且将压敏粘合剂层的表面粘合至机身结构材料而临时地固定(在临时固定之后通过紧固螺钉来永久地固定)。特别地,在其中将剥离衬垫层叠在肖氏a型硬度小于40的弹性体层上、将具有剥离衬垫的压敏粘合剂层粘合至底板、并且将剥离衬垫剥离的片材的情况下,将底板置于并压抵在机身结构材料上,以使肖氏a型硬度小于40的弹性体层与机身结构材料相对,由此,底板和机身结构材料变得防潮并且底板可以同时铺设在机身结构材料上。因此,底板铺设工作可以有效地进行。包括将压敏粘合剂层预先粘合至机身结构材料并且在弹性体层上安装底板的技术也是可行的。

附图说明

图1(a)为本发明的第一形式的片材的卷状物形状的示意图,并且图1(b)为在图1(a)中示出的片材的局部放大的截面图。

图2(a)为本发明的第一形式的片材的卷状物形状的示意图,并且图2(b)为在图2(a)中示出的片材的局部放大的截面图。

图3(a)为本发明的第二形式的片材的卷状物形状的示意图,并且图3(b)为在图3(a)中示出的片材的局部放大的截面图。

图4(a)为本发明的第三形式的片材的卷状物形状的示意图,并且图4(b)为在图4(a)中示出的片材的局部放大的截面图。

图5(a)为本发明的第四形式的片材的卷状物形状的示意图,并且图5(b)为在图5(a)中示出的片材的局部放大的截面图。

图6(a)为本发明的第五形式的片材的卷状物形状的示意图,并且图6(b)为在图6(a)中示出的片材的局部放大的截面图。

在图中,1为肖氏a型硬度小于40的弹性体层,2为芯材料,3为压敏粘合剂层,4为剥离衬垫,5为基材,10-15为片材,和51-56为卷状物。

具体实施方式

本发明通过参考优选的实施方案在以下说明。

本发明的片材的主要特征在于其具有肖氏a型硬度小于40的弹性体层,并且弹性体层对不锈钢的粘合力在90度剥离强度下不大于11oz/in。

即,本发明已经发现一种片材,其构成为具有肖氏a型硬度小于40的弹性体层,其中肖氏a型硬度小于40的弹性体层的对不锈钢的粘合力在90度剥离强度下不大于11oz/in,所述片材可以是通过将片材以肖氏a型硬度小于40的弹性体层作为与被粘物的粘合面粘合至被粘物而显示优异的对被粘物的粘合性和优异的从被粘物的再剥离性的片材。

在本发明的片材中,弹性体层的肖氏a型硬度根据astmd2240测量。

即,将以6in×6in×0.07的尺寸在177℃下加压固化5min的弹性体用作样品,将askera型硬度计(askerdurometertypea)压在样品的表面上,并且将值记作肖氏a型硬度。

作为弹性体层的对不锈钢的粘合力的90度剥离强度根据astmd1000测量。

即,将样品(切割至1英寸宽的片材)通过用2kgf的辊往复压制一次而在室温下粘合至由chemsultantsinternational制造的sus304抛光板,并且在从粘合起在室温下放置30min之后,剥离强度以剥离角90°、剥离速率2in/min测量。

抛光板的表面用含有甲苯的纱布洗涤,甲苯在室温下干燥并且将该板粘合至样品。

图1(b)、图2(b)示出第一形式的片材10。片材10具有肖氏a型硬度小于40的弹性体层1/芯材料2/压敏粘合剂层3的层叠构造。使用之前,即,在将片材10粘合至被粘物之前的第一形式的片材10通常为其中将与剥离衬垫4进一步层叠的肖氏a型硬度小于40的弹性体层1(图1(b))卷起的卷状物51(图1(a)),或其中将与剥离衬垫4进一步层叠的压敏粘合剂层3(图2(b))卷起的卷状物52(图2(a))。

图3(b)示出第二形式的片材11。片材11为具有肖氏a型硬度小于40的弹性体层1/芯材料2/肖氏a型硬度小于40的弹性体层1的层叠构造的层叠体。使用之前,即,在将片材11粘合至被粘物之前的第二形式的片材11通常为其中将与剥离衬垫4进一步层叠的肖氏a型硬度小于40的弹性体层1之一(图3(b))卷起的卷状物53。

图4(b)示出第三形式的片材12。片材12为仅具有肖氏a型硬度小于40的弹性体层1的单层片材。使用之前,即,在将片材12粘合至被粘物之前的第三形式的片材12通常为其中将与剥离衬垫4进一步层叠的肖氏a型硬度小于40的弹性体层1(图4(b))卷起的卷状物54。

第一至第三形式的片材10-12是所说的“双面粘合片”,其中片材的双面成为与被粘物的粘合面。本发明的片材也包括所说的“单面粘合片”,其中片材的仅单面为与被粘物的粘合面。作为这样的单面粘合片,可以提及以下形式的片材。

图5(b)示出第四形式的片材13。片材13具有肖氏a型硬度小于40的弹性体层1/芯材料2/肖氏a型硬度小于40的弹性体层1/基材5的层叠构造。使用之前,即,在将片材13粘合至被粘物之前的第四形式的片材13为用外侧面上的基材5卷起的卷状物55(图5(a))。

图6(b)示出第五形式的片材14。片材14具有肖氏a型硬度小于40的弹性体层1/基材5的层叠构造。使用之前,即,在将片材14粘合至被粘物之前的第五形式的片材14为用在外侧面上的基材5卷起的卷状物56(图6(a))。

本发明的片材通过将肖氏a型硬度小于40的弹性体层粘合至应该确定地变得防潮的被粘物而使用。将肖氏a型硬度小于40的弹性体层粘合至被粘物从而使其处于能够使被粘物与湿气和水(包括盐水)隔离的优异的密合状态下。因此,需要防潮的被粘物,例如,如航空器、小船和船舶等运输体、和结构体等的底板,以及在航空器的底板下方的结构材料等,可以通过将本发明的片材粘合至被粘物而与湿气和水(包括盐水)长期隔离。此外,由于被粘物可以与湿气和水(包括盐水)长期隔离,可以以高水平防止这样的密封对象的腐蚀和变色。当弹性体层具有不小于40的肖氏a型硬度时,片材不能以能够使被粘物与湿气和水(包括盐水)隔离的优异的密合状态粘合。

虽然被粘物可以通过将提供高粘合力的片材的压敏粘合剂层粘合至被粘物而与湿气和水(包括盐水)隔离,但片材不能从被粘物容易地剥离。

在本发明的片材中,肖氏a型硬度小于40的弹性体层的肖氏a型硬度优选为不大于39,并且为了赋予初始粘合性(粘着性),其更优选为不大于30。虽然对肖氏a型硬度的下限不特别限定,但不小于0.5是优选的,并且不小于1是更优选的。

本发明的片材为具有肖氏a型硬度小于40并且对不锈钢的粘合力在90度剥离强度下不大于11oz/in的弹性体层的片材。由于弹性体层对不锈钢的粘合力在90度剥离强度下不大于11oz/in,以肖氏a型硬度小于40的弹性体层的表面作为与被粘物的粘合面粘合至被粘物的片材在与被粘物良好的密合状态下粘合至被粘物并且在分离时可以容易地剥离。当90度剥离强度超过11oz/in时,即使当片材以肖氏a型硬度小于40的弹性体层的表面作为与被粘物的粘合面粘合至被粘物时,片材也不能从被粘物容易地剥离。

在本发明的片材中,肖氏a型硬度小于40的弹性体层对不锈钢的90度剥离强度优选为不大于5oz/in,更优选不大于3oz/in。90度剥离强度优选为不小于1oz/in。当90度剥离强度为不小于1oz/in时,在将片材粘合至被粘物时可以确保充分的粘合性,并且其有利地对被粘物的防潮和防腐蚀的保持起作用。

第一形式的片材10的压敏粘合剂层3的粘合目标、和第二形式的片材11的两个肖氏a型硬度小于40的弹性体层1之一的粘合目标可以是不必须要求防潮或防腐蚀的被粘物、或不必须要求粘合的片材的再剥离的被粘物。然而,在第二形式的片材11中,当两个肖氏a型硬度小于40的弹性体层1各自粘合至要求防潮或防腐蚀的被粘物时,两个被粘物的防潮和防腐蚀可以通过使各被粘物与湿气和水(包括盐水)隔离来实现,并且片材可以从两个被粘物容易地剥离。

第四形式的片材13(例如,具有肖氏a型硬度小于40的弹性体层1/芯材料2/肖氏a型硬度小于40的弹性体层1/基材5的层叠构造的片材)由于芯材料而具有与仅由基材5和单独的弹性体层1组成的第五形式的片材14相比更高的强度(拉伸强度、撕裂强度等),并且有利地显示更小的片材的透水性。此外,由于涂覆弹性体层形成用材料两次,可以有利地得到具有厚度(总厚度)不能通过单层涂覆提供的弹性体层的片材。

本发明中的“被粘物”的实例包括如铝、硬铝、铁和钢(不锈钢、碳钢(普通钢)、镍-铬钢、镍-铬-钼钢、铬钢、铬-钼钢、锰钢等)等各种金属部件;各种塑料部件;如玻璃布增强的环氧浸渍芳香族聚酰胺树脂等各种玻璃纤维增强塑料(gfrp)部件;以及如碳纤维增强的环氧浸渍芳香族聚酰胺树脂等各种碳纤维增强塑料(cfrp)部件;等。

要防潮的被粘物的实例包括各种金属部件(板、棒、管等),例如,航空器的机身结构材料等;以及如航空器等运输体和结构体等的底板(材料:铝、硬铝、不锈钢、玻璃纤维增强塑料(gfrp)、碳纤维增强塑料(cfrp)等);等。

对作为第一形式的片材10的压敏粘合剂层3和第二形式的片材11的两个肖氏a型硬度小于40的弹性体层1之一的粘合目标的不必须要求防潮或防腐蚀的被粘物和不必须要求粘合的片材的再剥离的被粘物不特别限定,并且可以提及各种形式的各种材料的部件。

在第一形式的片材10中,例如,可以实现底板和机身结构材料的防潮,而且底板和机身结构材料可以通过将肖氏a型硬度小于40的弹性体层1的表面粘合至底板和将压敏粘合剂层3的表面粘合至机身结构材料而临时地固定(在临时固定之后通过紧固螺钉来永久地固定)。特别地,在其中将剥离衬垫层叠在肖氏a型硬度小于40的弹性体层上、将具有剥离衬垫的压敏粘合剂层粘合至底板、并且将剥离衬垫剥离的片材的情况下,以肖氏a型硬度小于40的弹性体层与机身结构材料相对的方式,将底板置于并压抵在机身结构材料上,由此底板和机身结构材料变得防潮并且底板可以同时铺设在机身结构材料上。因此,底板铺设工作可以有效地进行。包括将压敏粘合剂层预先粘合至机身结构材料并且在弹性体层上安装底板的技术也是可行的。

在第四和第五形式的单面粘合片13、14(图5、图6)中,表面层之一为肖氏a型硬度小于40的弹性体层1,并且另一个表面层为基材5。基材5赋予片材以自身支承性,并且改善片材的抗透水性。由于肖氏a型硬度小于40的弹性体层1显示优异的对被粘物的粘合性,并且基材5增加片材的抗透水性,当将片材粘合至要防潮的被粘物时,被粘物可以更有效地与湿气和水(包括盐水)隔离。此外,基材5增加片材的强度(拉伸强度、撕裂强度等),并且可以得到在片材的粘合和剥离期间抑制撕裂的效果。

针对各实施方案的各片材,详细地说明本发明的片材的各层。

(1)第一形式的片材10(具有肖氏a型硬度小于40的弹性体层1/芯膜2/压敏粘合剂层3的层叠构造的片材)

<肖氏a型硬度小于40的弹性体层1>

本发明中的“弹性体层”为不仅包括由作为由于交联结构而具有弹性的聚合物物质的橡胶形成的橡胶层,还包括由在常温下显示橡胶弹性体的性能的未交联聚合物物质形成的层的概念。

从硬度的时间稳定性(temporalstability)的方面,肖氏a型硬度小于40的弹性体层1优选为肖氏a型硬度小于40的橡胶层,并且从材料的耐久性、阻燃性和防水性等的方面,肖氏a型硬度小于40的硅橡胶层或聚氨酯橡胶层是更优选的,并且肖氏a型硬度小于40的硅橡胶层是特别优选的。

作为肖氏a型硬度小于40的硅橡胶层,可以应用通过将常规公知的硅橡胶组合物固化而得到的肖氏a型硬度小于40的硅橡胶。虽然硅橡胶组合物可以为任何固化型,但由于成形可以通过加热在短时间内实现,由加成(氢化甲硅烷化(hydrosilylation))反应固化型硅橡胶组合物或有机过氧化物固化型硅橡胶组合物得到的一种是优选的。加成反应固化型硅橡胶组合物可以具有公知的组成,并且使用包含以下的组合物:在一个分子中具有两个以上的由乙烯基表示的烯基的含烯基的有机聚硅氧烷,具有两个以上、优选三个以上的sih基团的聚有机氢硅氧烷(通常,相当于sih基团与烯基的摩尔比的量为0.5-4),和铂或由铂化合物表示的铂基金属加成反应催化剂(通常,相对于含烯基的有机聚硅氧烷为1-1,000ppm)。此外,有机过氧化物固化型硅橡胶组合物可以是公知的组合物,并且优选使用添加了固化有效量(通常,相对于100质量份的上述有机聚硅氧烷为1-10质量份)的作为固化剂的有机过氧化物在一个分子中具有两个以上的烯基的有机聚硅氧烷。肖氏a型硬度小于40的硅橡胶可以是商购可得的产品,并且可以提及例如silbionelsr6301(肖氏a型硬度:1)、由bluestarsilicones制造的lsr6305(肖氏a型硬度:5)、由wackerchemie制造的elastosil3003/30(肖氏a型硬度:30)、和由dow制造的3631(肖氏a型硬度:19)等。

肖氏a型硬度小于40的聚氨酯橡胶层是由通过使聚氨酯组合物反应并且固化而得到的肖氏a型硬度小于40的固化产物(聚氨酯橡胶)形成的层。为了使聚氨酯橡胶的硬度显示小于40的肖氏a型硬度,仅需要适当地选择聚氨酯组合物的组成。

聚氨酯组合物由如二异氰酸酯或三异氰酸酯等多异氰酸酯,以及如二醇或三醇等多元醇组成。

对上述多异氰酸酯不特别限定,并且其实例包括:二异氰酸酯,例如4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(mdi)、2,4-甲苯二异氰酸酯(2,4-tdi)、2,6-甲苯二异氰酸酯(2,6-tdi)、3,3’-二甲苯-4,4’-二异氰酸酯、3,3’-二甲基二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯脲丁二酮(uretidinedione)(2,4-tdi二聚物)、1,5-萘二异氰酸酯、甲基苯撑二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯(氢化mdi)、碳二亚胺改性mdi、邻甲苯胺二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、对苯撑二异氰酸酯和赖氨酸二异氰酸酯甲酯等;三异氰酸酯,例如三苯基甲烷-4,4’,4”-三异氰酸酯等;和聚合mdi等。这些可以单独使用或其两种以上可以组合使用。

对与上述多异氰酸酯一起使用的多元醇不特别限定,并且其实例包括:如聚酯二醇和聚酯三醇等聚酯多元醇、聚己酸内酯、聚碳酸酯、以及如聚氧化四亚甲基二醇和聚氧化丙二醇等聚醚多元醇等。这些可以单独使用或其两种以上可以组合使用。

作为上述聚酯多元醇,优选使用由多元有机酸和多元醇生产的具有羟基作为端基的羟基聚酯多元醇。上述多元有机酸的实例包括:二羧酸,例如,如草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸和异癸二酸等饱和脂肪酸,如马来酸和富马酸等不饱和脂肪酸,以及如邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸等芳香族酸等;酸酐,例如马来酸酐和邻苯二甲酸酐等;二烷基酯,例如对苯二甲酸二甲酯等;通过不饱和脂肪酸等的二聚得到的二聚酸。与上述多元有机酸一起使用的多元醇的实例包括:如乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、双丙甘醇、丁二醇、新戊二醇和1,6-己二醇等二醇;如三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、己三醇和甘油等三醇;以及如山梨醇等六醇等。

作为上述聚醚多元醇,优选使用通过环状醚的开环聚合或共聚合生产的一种。上述环状醚的实例包括环氧乙烷、环氧丙烷、氧杂环丁烷、环氧丁烷、α-甲基氧杂环丁烷、3,3’-二甲基氧杂环丁烷、四氢呋喃、二噁烷和木质素(dioxamin)等。

与上述多异氰酸酯一起使用的多元醇的数均分子量(mn)优选为1500-3000,特别优选1500-2500。即,当上述多元醇的mn小于1500时,得到的聚氨酯橡胶层的性能趋于降低,并且当mn超过3000时,加工性趋于劣化。

除了多异氰酸酯和多元醇以外,聚氨酯组合物可以适当地包含扩链剂、催化剂、发泡剂、表面活性剂、阻燃剂、着色剂、填料、增塑剂、稳定剂和脱模剂等。

聚氨酯橡胶层通过经由浇铸成形(具体地,预聚物法、半一步法、一步法)使聚氨酯组合物反应并且固化而形成,从而得到片状固化产物。

肖氏a型硬度小于40的弹性体层1可以包含阻燃剂。虽然对阻燃剂不特别限定,但是不产生有毒的卤素气体的无卤阻燃剂是优选的,并且可以使用例如公知的不含卤素原子的阻燃剂,例如水合金属化合物系阻燃剂、无机化合物系阻燃剂、磷阻燃剂、硅酮系阻燃剂、氮化合物系阻燃剂、和有机金属化合物系阻燃剂等。其中,磷阻燃剂是优选的,这是因为它们可以赋予阻燃效果并且在抑制燃烧期间的滴落和与环境管理的相容性等方面是优异的。例如,当弹性体层为硅橡胶层或聚氨酯橡胶层时,前述硅橡胶组合物或聚氨酯组合物可以包含阻燃剂。根据阻燃剂的种类,阻燃剂优选以相对于100重量份的硅橡胶组合物或聚氨酯组合物为约10-100重量份来包含。

为了得到具有肖氏a型硬度小于40并且对不锈钢的粘合力在90度剥离强度下不大于11oz/in的弹性体层1的第一形式的片材10,肖氏a型硬度小于40的弹性体层1的厚度优选为2-40mil,更优选15-35mil。当弹性体层1的厚度在这样的优选的范围内时,卷状物产品的卷绕状态的保持和作为带的操作性(handlingproperty)变得更优异。

<芯材料2>

对芯材料2的材料不特别限定。其实例包括单层或层叠的塑料膜以及金属箔等,所述单层或层叠的塑料膜由以下制成:选自聚酯(例如,聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)等);尼龙;聚氯乙烯;聚偏二氯乙烯;聚烯烃(例如,聚乙烯、聚丙烯、反应器tpo和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等);氟树脂(例如,聚四氟乙烯(ptfe)、聚氯三氟乙烯(pctfe)、聚偏二氟乙烯(pvdf)、聚氟乙烯(pvf)、全氟烷氧基氟树脂(pfa)、四氟乙烯六氟丙烯共聚物(fep)、乙烯四氟乙烯共聚物(etfe)和乙烯氯三氟乙烯共聚物(ectfe)等)等的一种以上。另外,其可以是通过层叠塑料膜和金属箔而得到的膜。这些膜可以以实心膜(无孔膜)状态或在机械穿孔处理后的穿孔膜使用。使用选自如聚酯(例如,聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)等)等合成聚合物纤维、如棉和麻等天然纤维、金属纤维、和玻璃纤维的一种以上的纤维的如针织物、织物和无纺布等纤维片材(单层片材、两层以上的层叠片材)以及其中将一种以上的这样的纤维片材层叠在前述塑料膜上的层叠片材也可以用作基材片材1。此外,玻璃布、日本纸和非纤维纸等也可以用作芯材料2。其中,从片材的抗透水性(水分阻隔性)的方面,具有较少的水分经过气孔的一种是优选的,并且无孔膜是优选的。“无孔膜”意指不包括网布、织物、无纺布、网膜(片材)和穿孔膜(片材)等的实心膜。从防潮性、阻燃性和挠性等的方面,优选的是氟树脂膜(实心),并且更优选的是ptfe膜(实心)。

对于在片材构成后穿透螺栓连接等,从螺栓连接的加工性和赋予剥离时的强度等的方面,玻璃纤维片材(特别是玻璃布)是优选的。

从片材的强度和透明性的方面,玻璃纤维片材的织物重量优选为5-1000g/m2,并且玻璃纤维的厚度(直径)优选为约0.4-39mil。在玻璃布的情况下,其形式可以例如为平织、缎面织、斜纹织和方平织等。玻璃布对弹性体层的粘合性可以通过用硅烷偶联剂的表面处理来改善。

虽然对芯材料2的厚度不特别限定,但是为了得到具有肖氏a型硬度小于40并且对不锈钢的粘合力在90度剥离强度下不大于11oz/in的弹性体层1的第一形式的片材10,0.5-10mil是优选的,2-7mil是更优选的。当芯材料2的厚度在这样的优选的范围内时,卷状物产品的卷绕状态的保持和作为带的加工效率进一步改善。

<压敏粘合剂层3>

对用于压敏粘合剂层3的压敏粘合剂不特别限定,并且可以提及丙烯酸系、硅酮系、天然橡胶系、合成橡胶系和聚氧化烯系粘合剂等。其中,聚氧化烯系粘合剂是优选的。聚氧化烯系粘合剂在高粘合力、防潮性和凹凸适应性(concaveconvexadaptability)方面是优异的。

(丙烯酸系粘合剂)

具体地,作为丙烯酸系粘合剂,包含以(甲基)丙烯酸烷基酯的单体单元作为主骨架的丙烯酸系聚合物作为基质聚合物的丙烯酸系粘合剂是优选的(这里,“(甲基)丙烯酸酯”意指“丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯”)。

构成丙烯酸系聚合物的主骨架的(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基的平均碳数优选为约1至18。这样的(甲基)丙烯酸烷基酯的具体实例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯和(甲基)丙烯酸月桂酯等。这些的一种以上组合使用。其中,其中烷基的碳数为1至12的(甲基)丙烯酸烷基酯是优选的。

各种单体的一种以上可以通过共聚合引入丙烯酸系聚合物来改善对密封对象的粘合性和包含非卤化阻燃剂的压敏粘合片的耐热性。这样的共聚性单体的具体实例包括:如(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸-8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸-10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸-12-羟基月桂酯和(甲基)丙烯酸-(4-羟基甲基环己基)甲酯等含羟基的单体;如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸和巴豆酸等包含羧基的单体;如马来酸酐和衣康酸酐等包含酸酐基的单体;丙烯酸的己内酯加合物;如苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺丙酯和(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等包含磺酸基的单体;以及如丙烯酸-2-(膦酰氧基)乙酯等包含磷酸酯基的单体;等。此外,可以提及含氮的乙烯基单体,例如,可以提及马来酰亚胺、n-环己基马来酰亚胺、n-苯基马来酰亚胺;n-丙烯酰基吗啉;如(甲基)丙烯酰胺、n,n-二甲基(甲基)丙烯酰胺、n,n-二乙基(甲基)丙烯酰胺、n-己基(甲基)丙烯酰胺、n-甲基(甲基)丙烯酰胺、n-丁基(甲基)丙烯酰胺、n-丁基(甲基)丙烯酰胺、n-羟甲基(甲基)丙烯酰胺和n-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺等(n-取代)酰胺单体;如(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸氨基丙酯、(甲基)丙烯酸-n,n-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯和(甲基)丙烯酸3-(3-吡啶基)丙酯等(甲基)丙烯酸烷基氨基烷基酯单体;如(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯和(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯单体;以及如n-(甲基)丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺、n-(甲基)丙烯酰基-6-氧代六亚甲基琥珀酰亚胺、n-(甲基)丙烯酰基-8-氧代八亚甲基琥珀酰亚胺、n-丙烯酰基吗啉等琥珀酰亚胺单体等。

此外,还可以提及如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、n-乙烯基吡咯烷酮、甲基乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基噁唑、乙烯基吗啉、n-乙烯基羧酸酰胺、苯乙烯、α-甲基苯乙烯和n-乙烯基己内酰胺等乙烯基单体;如丙烯腈和甲基丙烯腈等氰基丙烯酸酯单体;如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含环氧基的丙烯酸系单体;如聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯和甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯等丙烯酸二醇酯单体;以及如(甲基)丙烯酸四氢化糠酯、含氟的(甲基)丙烯酸酯、硅酮(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸-2-甲氧基乙酯等丙烯酸酯单体等。

其中,当异氰酸酯系交联剂用作交联剂时,含羟基的单体是优选的,这是因为与异氰酸酯基的反应性是良好的。鉴于含阻燃剂的压敏粘合片的对密封对象的粘合性、粘合耐久性和耐候性等,含羧基的单体例如(甲基)丙烯酸等是优选的,并且丙烯酸是特别优选的。

在丙烯酸系聚合物中的共聚性单体的重量比优选为约0.1-10重量%。

虽然对丙烯酸系聚合物的平均分子量不特别限定,但是重均分子量通常为约300,000至2,500,000。

丙烯酸系聚合物通过各种公知的方法生产,并且例如,可以适当地利用如本体聚合法、溶液聚合法和悬浮聚合法等自由基聚合方法。作为自由基聚合引发剂,可以使用各种公知的偶氮系引发剂和过氧化物系引发剂。反应温度通常为约50至80℃,并且反应时间为1至8小时。

除了基质聚合物以外,丙烯酸系粘合剂可以包含交联剂,并且交联剂可以改善对光学板的粘合性和耐久性,并且可以提供在高温下的可靠性和保持粘合剂自身的形式。作为交联剂,可以适当地使用公知的交联剂,例如异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、过氧化物系交联剂、金属螯合物系交联剂和噁唑啉系交联剂等。这些交联剂的一种以上可以组合使用。交联剂的使用量相对于100重量份的丙烯酸系聚合物为不大于10重量份,优选0.01-5重量份,更优选0.02-3重量份。超过10重量份的交联剂的比例不是优选的,这是因为交联会过度进行从而降低粘合性。

(硅酮系粘合剂)

对硅酮系粘合剂不特别限定,并且可以优选使用通常使用的过氧化物交联型硅酮系粘合剂(过氧化物固化型硅酮系粘合剂)和加成反应型硅酮系粘合剂。这些过氧化物交联型硅酮系粘合剂和加成反应型硅酮系粘合剂可以是商购可得的产品。过氧化物交联型硅酮系粘合剂的具体实例包括由shin-etsuchemicalco.,ltd.制造的kr-3006a/bt、和由toraydowcorningcorporationsilicone制造的sh4280psa等。加成反应型硅酮系粘合剂的具体实例包括由shin-etsuchemicalco.,ltd.制造的x-40-3501、由toraydowcorningcorporationsilicone制造的by24-712、和由getoshibasiliconesco.,ltd.制造的tse32x等。

(聚氧化烯系粘合剂)

作为聚氧化烯系粘合剂,包含以下组分a-c的组合物的固化产物是优选的:

a:在一个分子中具有至少一个烯基的聚氧化烯聚合物

b:在一个分子中平均包含两个以上的氢化甲硅烷基的化合物

c:氢化甲硅烷化催化剂。

对组分a的上述“在一个分子中具有至少一个烯基的聚氧化烯聚合物”不特别限定,并且可以使用各种聚合物。然而,其中聚合物的主链具有由以下所示的式(1)表示的重复单元的一种是优选的:

式(1):-r1-o-

其中r1为亚烷基。

r1优选为具有1至14个,更优选2至4个碳原子的直链状或支链状亚烷基。

作为由通式(1)表示的重复单元的具体实例,可以包括-ch2o-、-ch2ch2o-、-ch2ch(ch3)o-、-ch2ch(c2h5)o-、-ch2c(ch3)2o-和-ch2ch2ch2ch2o-等。聚氧化烯聚合物的主链骨架可以由仅一种重复单元组成,并且可以由两种以上的重复单元组成。特别地,从可用性和加工性的方面,具有-ch2ch(ch3)o-作为主要重复单元的聚合物是优选的。在聚合物的主链中,可以包含除了氧化烯基以外的重复单元。在这种情况下,在聚合物中的氧化烯单元的总和优选为不小于80重量%,特别优选不小于90重量%。

虽然组分a的聚合物可以为直链状聚合物或支链状聚合物、或其混合物,但是其优选以不小于50重量%的比例包含直链状聚合物,以使粘合剂层显示对各种材料的表面的良好的粘合性。

组分a的聚合物的分子量以数均分子量计优选为500至50,000,更优选5,000至30,000。当数均分子量小于500时,得到的固化产物趋于过脆,并且当数均分子量超过50,000时,粘度变得不利地过高从而显著地降低加工性。这里的数均分子量意指通过凝胶渗透色谱(gpc)法得到的值。

组分a的聚合物优选具有窄的分子量分布,其中重均分子量与数均分子量的比(mw/mn)不大于1.6;mw/mn不大于1.6的聚合物产生降低的组合物的粘度并且提供改善的加工性。因此,mw/mn更优选为不大于1.5,还更优选不大于1.4。如这里提及的,mw/mn是指通过凝胶渗透色谱(gpc)法得到的值。

这里,分子量(基于聚苯乙烯)使用由tosohcorporation制造的gpc装置(hlc-8120gpc)通过gpc法测量,其中测量条件如下。

样品浓度:0.2重量%(thf溶液)

样品注射体积:10μl

洗脱液:thf

流速:0.6ml/min

测量温度:40℃

色谱柱:样品色谱柱tskgelgmh-h(s)

检测器:示差折光计

关于组分a(在一个分子中具有至少一个烯基的聚氧化烯聚合物)的聚合物,对烯基不进行限定,但由以下所示的式(2)表示的烯基是适宜的。

式(2):h2c=c(r2)-

其中r2为氢或甲基。

对烯基与聚氧化烯聚合物的键合方式不进行限定;可以包括例如烯基直接键合、醚键合、酯键合、碳酸酯键合、氨基甲酸酯键合和脲键合等。

作为组分a的聚合物的具体实例,可以包括由式(3):{h2c=c(r3a)-r4a-o}a1r5a表示的聚合物,其中r3a为氢或甲基;r4a为具有1至20个碳原子、任选地具有一个或多个醚基的二价烃基,r5a为聚氧化烯聚合物残基;a1为正整数。具体地,作为该式中的r4a,可以包括-ch2-、-ch2ch2-、-ch2ch2ch2-、-ch2ch(ch3)ch2-、-ch2ch2ch2ch2-、-ch2ch2och2ch2-或-ch2ch2och2ch2ch2-等;为了容易合成,-ch2-是优选的。

还可以包括由式(4):{h2c=c(r3b)-r4b-oco}a2r5b表示的具有酯键的聚合物,其中r3b、r4b、r5b和a2分别具有与r3a、r4a、r5a和a1的定义相同的定义。

还可以包括由式(5):{h2c=c(r3c)}a3r5c表示的聚合物,其中r3c、r5c和a3分别具有与r3a、r5a和a1的定义相同的定义。

此外,还可以包括由式(6):{h2c=c(r3d)-r4d-o(co)o}a4r5d表示的具有碳酸酯键的聚合物,其中r3d、r4d、r5d和a4分别具有与r3a、r4a、r5a和a1的定义相同的定义。

优选的是在组分a的聚合物的一个分子中存在至少1个、优选1至5个、更优选1.5至3个烯基。如果包含在组分a的聚合物的一个分子中的烯基的数量小于1,则固化是不充分的;如果该数量超过5,则网结构变得密集以致聚合物有时不能显示良好的粘合性。组分a的聚合物可以根据在jp-a-2003-292926中记载的方法来合成,并且可以使用任何商购可得的产品。

组分a的聚合物的特别优选的实施方案包括末端烯丙基化的聚氧化丙烯,其中烯丙基键合至聚丙二醇的两个末端。

可以没有限制地使用任何组分b“在一个分子中平均包含两个以上的氢化甲硅烷基的化合物”,只要其具有氢化甲硅烷基(具有si-h键的基团)即可,但是从容易得到原料和与组分a的相容性的角度,用有机成分改性的聚有机氢硅氧烷是特别优选的。前述用有机成分改性的聚有机氢硅氧烷更优选在一个分子中具有平均2至8个氢化甲硅烷基。聚有机氢硅氧烷的结构的具体实例包括例如由下式表示的直链状或环状结构:

其中2≤m1+n1≤50、2≤m1且0≤n1,r6a为在其主链中具有2至20个碳原子、任选地包含一个以上的苯基的烃基。

其中0≤m2+n2≤50、0≤m2且0≤n2,r6b为在其主链中具有2至20个碳原子、任选地包含一个以上的苯基的烃基,或

其中3≤m3+n3≤20、2≤m3≤19且0≤n3<18,r6c为在其主链中具有2至20个碳原子、任选地具有一个以上的苯基的烃基等;并且所述聚有机氢硅氧烷的结构的具体实例还包括具有两个以上的由以下表示的这些单元的结构:

其中1≤m4+n4≤50、1≤m4且0≤n4,r6d为在其主链中具有2至20个碳原子、任选地具有一个以上的苯基的烃基,2≤b1,r8a为二价至四价有机基团,并且r7a为二价有机基团,但r7a可以根据r8a的结构而不存在,

其中0≤m5+n5≤50、0≤m5且0≤n5,r6e为在其主链中具有2至20个碳原子、任选地具有一个以上的苯基的烃基,2≤b2,r8b为二价至四价有机基团,并且r7b为二价有机基团,然而,r7b可以根据r8b的结构而不存在,或

其中3≤m6+n6≤50、1≤m6且0≤n6,r6f为在其主链中具有2至20个碳原子、任选地包含一个以上的苯基的烃基,2≤b3,r8c为二价至四价有机基团,并且r7c为二价有机基团,然而,r7c可以根据r8c的结构而不存在;等。

用于组分b的“在一个分子中平均包含两个以上的氢化甲硅烷基的化合物”优选具有良好的与组分a和组分c的相容性,或在体系中良好的分散稳定性。特别地,如果整个体系的粘度低,与任何上述原料的相容性低的原料作为组分b的使用有时引起相分离和固化不良。

作为具有相对良好的与组分a和组分c的相容性或相对良好的分散稳定性的组分b的具体实例,可以包括以下。

其中n7为不小于4且不大于10的整数,

其中2≤m8≤10且0≤n8≤5,r6g为具有8个以上的碳原子的烃基。

作为组分b的具体优选实例,可以包括聚甲基氢硅氧烷;为了确保与组分a的相容性和调节sih含量,可以包括用α-烯烃、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、烯丙基烷基醚、烯丙基烷基酯、烯丙基苯基醚或烯丙基苯基酯等改性的化合物;作为实例,可以包括以下结构。

其中2≤m9≤20和1≤n9≤20。

组分b可以通过通常公知的方法合成,并且可以使用任何商购可得的产品。

在本发明中,对任何组分c“氢化甲硅烷化催化剂”不进行限定;可以使用任意选择的一种。作为具体实例,可以包括氯铂酸;铂元素;由如氧化铝、二氧化硅或炭黑等载体支承的固体铂;铂-乙烯基硅氧烷配合物{例如,ptn(vime2siosime2vi)m和pt[(mevisio)4]m等};铂-膦配合物{例如,pt(pph3)4和pt(pbu3)4等};铂-亚磷酸盐配合物{例如,pt[p(oph)3]4和pt[p(obu)3]4等};pt(acac)2;在ashby等人的美国专利3159601和3159662中记载的铂-烃复合物;以及在lamoreaux等人的美国专利3220972中记载的烃氧基铂催化剂等。(在这些式中,me表示甲基,bu表示丁基,vi表示乙烯基,ph表示苯基,acac表示乙酰丙酮化物,并且n和m各自表示整数。)

作为除了铂化合物以外的催化剂的实例,可以包括rhcl(pph3)3、rhcl3、rh/al2o3、rucl3、ircl3、fecl3、alcl3、pdcl2·2h2o、nicl2和ticl4等。

这些催化剂可以单独使用,并且可以以两种以上的组合使用。关于催化剂活性,氯铂酸、铂-膦配合物、铂-乙烯基硅氧烷配合物和pt(acac)2等是优选的。

虽然对组分c的配混量不进行限定,从确保组合物适用期和固化产物(粘合剂层)的透明性的观点,该量相对于在组分a中的1mol的烯基通常不大于1×10-1mol,优选不大于5.3×10-2mol;特别地,从固化产物(粘合剂层)的透明性的观点,该量更优选为不大于3.5×10-2mol,特别优选不大于1.4×10-3mol。当该量相对于在组分a中的1mol的烯基超过1×10-1mol时,最终得到的固化产物(粘合剂层)易于经历变黄并且固化产物(粘合剂层)的透明性趋于受损。当组分c的配混量过低时,组合物固化速度慢,并且固化性趋于不稳定;因此,该量优选为不小于8.9×10-5mol,更优选不小于1.8×10-4mol。

包含上述组分a至c的组合物通过加热而固化。即,组分a(在一个分子中具有至少一个烯基的聚氧化烯聚合物)的烯基在氢化甲硅烷化催化剂(组分c)的存在下由组分b(在一个分子中平均包含两个以上的氢化甲硅烷基的化合物)的氢化甲硅烷基(具有si-h键的基团)氢化甲硅烷化来使交联发生,由此完成固化。固化产物具有低活性,并且在与如水、金属和塑性材料等各种物质接触时不反应。

在包含组分a至c的组合物中,优选的是包含组分a和组分b以使组分b(化合物b)的氢化甲硅烷基与组分a(化合物a)的烯基的官能团比将为不小于0.3且小于2,更优选不小于0.4且小于1.8,并且还更优选不小于0.5且小于1.5。当上述官能团比超过2时,交联密度增大,并且其有时不能获得粘合性。当该官能团比小于0.3时,固化产物中的交联变得过弱,并且在高温下的性能的保持会变得困难。

压敏粘合剂层3可以包含阻燃剂。虽然对阻燃剂不特别限定,但是不产生有毒的卤素气体的无卤阻燃剂是优选的,并且可以使用例如公知的不含卤素原子的阻燃剂,例如水合金属化合物系阻燃剂、无机化合物系阻燃剂、磷阻燃剂、硅酮系阻燃剂、氮化合物系阻燃剂、和有机金属化合物系阻燃剂等。其中,磷阻燃剂是优选的,这是因为它们可以赋予阻燃效果并且在抑制燃烧期间的滴落和与环境管理的相容性等方面是优异的。虽然其使用量根据阻燃剂的种类而变化,但是其相对于100重量份的粘合剂优选为约10-100重量份。

压敏粘合剂层3可以包含增粘树脂。增粘树脂的实例包括萜烯系增粘树脂、酚系增粘树脂、松香系增粘树脂和石油系增粘树脂等。可以使用一种以上的增粘树脂。

萜烯系增粘树脂的实例包括:如α-蒎烯聚合物、β-蒎烯聚合物和双戊烯聚合物等萜烯系树脂,和通过将这些萜烯系树脂改性(酚改性、芳香族改性、氢化改性、烃改性等)而得到的改性的萜烯系树脂(例如,萜烯酚系树脂、苯乙烯改性的萜烯系树脂、芳香族改性的萜烯系树脂、氢化萜烯系树脂等)等。

酚系增粘树脂的实例包括各种酚(例如,苯酚、间甲酚、3,5-二甲苯酚、对烷基苯酚、间苯二酚等)和甲醛的缩合物(例如,烷基酚醛树脂和二甲苯甲醛系树脂等),通过使用碱催化剂的前述酚与甲醛的加成反应得到的可溶性酚醛树脂,以及通过使用酸催化剂的前述酚与甲醛的缩合反应得到的酚醛清漆等。

松香系增粘树脂的实例包括:如脂松香、木松香和妥尔油松香等未改性的松香(天然松香),通过将以上未改性的松香借由氢化和歧化聚合等改性而得到的改性的松香(氢化松香、歧化松香和聚合松香,和其它化学改性的松香等),以及各种松香衍生物等。前述松香衍生物的实例包括:松香酯,例如,通过用醇使未改性的松香酯化而得到的松香的酯化的化合物,和通过用醇使改性的松香、氢化松香、歧化松香和聚合松香等酯化而得到的改性的松香的酯化的化合物等;通过将未改性的松香或改性的松香(氢化松香、歧化松香、聚合松香等)用不饱和脂肪酸改性而得到的不饱和脂肪酸改性的松香;通过将松香酯用不饱和脂肪酸改性而得到的不饱和脂肪酸改性的松香酯;通过将在未改性的松香、改性的松香(氢化松香、歧化松香、聚合松香等)、不饱和脂肪酸改性的松香或不饱和脂肪酸改性的松香酯中的羧基还原处理而得到的松香醇;以及如未改性的松香、改性的松香和各种松香衍生物等(特别是松香酯)等松香的金属盐;等。此外,作为松香衍生物,还可以使用通过向具有酸催化剂的松香(未改性的松香、改性的松香、各种松香衍生物等)中添加酚并且使其进行热聚合而得到的松香酚树脂等。

待用于得到上述松香酯的醇的实例包括如乙二醇、二甘醇、丙二醇和新戊二醇等二元醇,如甘油、三羟甲基乙烷和三羟甲基丙烷等三元醇,如季戊四醇和双甘油等四元醇,以及如二季戊四醇等六元醇等。这些单独使用或以其两种以上的组合使用。

石油系增粘树脂的实例包括公知的石油树脂,例如芳香族石油树脂、脂肪族石油树脂、脂环族石油树脂(脂族环状石油树脂)、脂肪族芳香族石油树脂、脂族脂环族石油树脂、氢化石油树脂、苯并呋喃树脂和苯并呋喃茚树脂等。芳香族石油树脂的具体实例包括使用一种以上的具有8至10个碳原子的含乙烯基的芳香族烃(苯乙烯、邻乙烯基甲苯、间乙烯基甲苯、对乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、茚、甲基茚等)的聚合物等。作为芳香族石油树脂,可以优选使用从如乙烯基甲苯和茚等馏分(即,“c9石油馏分”)得到的芳香族石油树脂(即,“c9石油树脂”)。脂肪族石油树脂的实例包括通过使用选自如具有4或5个碳原子的烯烃(例如,1-丁烯、异丁烯、1-戊烯等)、丁二烯、戊间二烯、1,3-戊二烯、异戊二烯等二烯的一种以上而得到的聚合物等。此外,作为脂肪族石油树脂,可以优选使用从如丁二烯、戊间二烯和异戊二烯等馏分(即,“c4石油馏分”、“c5石油馏分”等)得到的脂肪族石油树脂(即,“c4石油树脂”、“c5石油树脂”等)。脂环族石油树脂的实例包括:通过脂肪族石油树脂(即,“c4石油树脂”、“c5石油树脂”等)的环化和二聚,随后进行聚合得到的脂环族烃树脂;环状二烯化合物(环戊二烯、二环戊二烯、亚乙基降冰片烷、双戊烯、亚乙基双环庚烯、乙烯基环庚烯、四氢茚、乙烯基环己烯、柠檬烯等)的聚合物或其氢化树脂;通过使前述芳香族烃树脂的芳香族环氢化而得到的脂环族烃树脂;和以下脂肪族芳香族石油树脂等。脂肪族芳香族石油树脂的实例包括苯乙烯-烯烃共聚物等。此外,作为脂肪族芳香族石油树脂,可以使用所谓的“c5/c9共聚合石油树脂”等。

从片材的阻燃性的方面,增粘树脂优选为萜烯系增粘树脂和/或松香系增粘树脂,特别优选松香系增粘树脂。萜烯系增粘树脂和松香系增粘树脂容易提供作为阻燃助剂的效果。使用这些,可以改善片材对被粘物的粘合性和片材的阻燃性。萜烯系增粘树脂特别优选为萜烯酚树脂,松香系增粘树脂特别优选为松香酯(即,未改性的松香、氢化松香、歧化松香或聚合松香的酯化的化合物),并且松香酯优选为三元以上的多元醇酯,特别优选四元至六元多元醇酯。

一种以上的增粘树脂可以组合使用,并且对使用量不特别限定。然而,其相对于100重量份的粘合剂优选为不小于5重量份,更优选不小于10重量份,特别优选不小于15重量份,这是因为其成为碳源并且充分地显示作为助剂的磷阻燃剂的效果。从粘合性、保存性、操作性和分散性等的保持的方面,其优选为不大于100重量份,更优选不大于60重量份,特别优选不大于40重量份。

必要时,压敏粘合剂层3可以包含各种添加剂,例如增塑剂、由玻璃纤维制成的填料、玻璃珠、金属粉末、颜料、着色剂、抗氧化剂和uv吸收剂等。

为了得到具有肖氏a型硬度小于40并且对不锈钢的粘合力在90度剥离强度下不大于11oz/in的弹性体层1的第一形式的片材10,压敏粘合剂层3的厚度优选为1-40mil,更优选15-25mil。当压敏粘合剂层3的厚度在这样的优选的范围内时,由片材10制成的卷状物产品51、52的卷绕状态的保持和作为片材的加工效率等进一步改善。

在第一形式的片材10中,整个片材的厚度,即,肖氏a型硬度小于40的弹性体层1、芯材料2和压敏粘合剂层3的总厚度优选为3-90mil,更优选30-70mil。当总厚度在这样的优选的范围内时,由片材10制成的卷状物产品51、52的卷绕状态的保持和作为片材的加工效率等进一步改善。

<剥离衬垫4>

作为剥离衬垫4,可以使用(a)脱模剂形成在剥离衬垫用基材的至少一个面上的脱模处理层,(b)由氟化聚合物(例如,聚四氟乙烯(ptfe)、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯·六氟丙烯共聚物、氯氟乙烯·偏二氟乙烯共聚物等)组成的低粘合性基材,(c)由非极性聚合物(例如,如聚乙烯、聚丙烯等烯烃系树脂等)组成的低粘合性基材,和(d)常规使用的剥离纸(绉纸、绸纹纸、日本纸、纤维纸等)等。

剥离衬垫用基材的实例包括:如聚酯膜(聚对苯二甲酸乙二醇酯膜等)、烯烃系树脂膜(聚乙烯(pe)膜、聚丙烯(pp)膜等)、聚氯乙烯膜、聚酰亚胺膜、聚酰胺膜(尼龙膜)和人造纤维膜等塑料基材;纸(优质纸、日本纸、牛皮纸、玻璃纸、合成纸和表面涂布纸等);以及通过层叠和共挤出等得到的这些的多层产品(2-3层的复合物);等。

当剥离衬垫层叠在弹性体层1上时,作为形成脱模处理层的脱模剂,使用硅酮系脱模剂、氟化脱模剂和长链烷基系脱模剂等。

当剥离衬垫层叠在压敏粘合剂层3(特别是聚氧化烯系粘合剂层)上时,形成脱模处理层的脱模剂优选为氟硅酮系脱模剂,特别优选通过uv照射而阳离子聚合的氟硅酮系脱模剂。

脱模处理层通过以下来形成:将通过将脱模剂溶解或分散在有机溶剂中而得到的涂布液用如辊涂布机、反转涂布机和刮刀涂布机等通常的涂布装置施涂至剥离衬垫用基材的至少一个面,并且将其干燥而形成。虽然对脱模剂的涂布量(固成分)不特别限定,但是其通常为约0.05-6mg/cm2

剥离衬垫的厚度(剥离衬垫用基材的厚度、低粘合性基材的厚度)优选为约0.5-5mil,更优选约2-3mil。当厚度在这样的优选的范围内时,剥离衬垫的挠性和操作加工性等进一步改善。作为剥离衬垫,使用pe膜和pp膜等作为剥离衬垫用基材的一种或由pe、pp或ptfe组成的低粘合性基材从挠性的方面是优选的。

(2)第二形式的片材11(具有肖氏a型硬度小于40的弹性体层1/芯膜2/肖氏a型硬度小于40的弹性体层1的层叠构造的片材)

<肖氏a型硬度小于40的弹性体层1>

弹性体层1的结构材料的细节和优选的实施方案等遵循上述第一形式的片材10的弹性体层1的那些。

为了得到具有肖氏a型硬度小于40并且对不锈钢的粘合力在90度剥离强度下不大于11oz/in的弹性体层1的片材11,肖氏a型硬度小于40的弹性体层1的厚度优选为2-40mil,更优选15-35mil。当弹性体层1的厚度在这样的优选的范围内时,卷状物产品53的卷绕状态的保持和作为片材的操作性变得更优异。

<芯材料2>

芯材料2的结构材料的细节和优选的实施方案等遵循上述第一形式的片材10的芯膜2的那些。

为了得到具有肖氏a型硬度小于40并且对不锈钢的粘合力在90度剥离强度下不大于11oz/in的弹性体层1的第二形式的片材11,芯材料2的厚度优选为0.5-10mil,更优选2-7mil。当芯材料2的厚度在这样的优选的范围内时,卷状物产品的卷绕状态的保持和作为带的加工效率进一步改善。

在第二形式的片材11中,整个片材的厚度,即,肖氏a型硬度小于40的弹性体层1、芯材料2和肖氏a型硬度小于40的弹性体层1的总厚度优选为4-90mil,更优选30-80mil。当总厚度在这样的优选的范围内时,卷状物产品53的卷绕状态的保持和作为片材的加工效率等进一步改善。

<剥离衬垫4>

剥离衬垫4的细节和优选的实施方案等遵循上述第一形式的片材10的剥离衬垫4的那些。

(3)第三形式的片材12(仅具有肖氏a型硬度小于40的弹性体层1的单层片材)

<肖氏a型硬度小于40的弹性体层1>

弹性体层1的结构材料的细节和优选的实施方案等遵循上述第一形式的片材10的弹性体层1的那些。

为了得到具有肖氏a型硬度小于40并且对不锈钢的粘合力在90度剥离强度下不大于11oz/in的弹性体层1的第三形式的片材12,肖氏a型硬度小于40的弹性体层1的厚度优选为2-40mil,更优选15-35mil。当弹性体层1的厚度在这样的优选的范围内时,卷状物产品54的卷绕状态的保持和作为片材的操作性变得更优异。

<剥离衬垫4>

剥离衬垫4的细节和优选的实施方案等遵循上述第一形式的片材10的剥离衬垫4的那些。

(4)第四形式的片材13(具有肖氏a型硬度小于40的弹性体层1/芯材料2/肖氏a型硬度小于40的弹性体层1/基材5的层叠构造的片材)

<肖氏a型硬度小于40的弹性体层1>

在与基材5分离的一侧的弹性体层1和在与基材5接触的一侧的弹性体层1的结构材料的细节和优选的实施方案等遵循上述第一形式的片材10的弹性体层1的那些。

这两个弹性体层1的厚度优选为2-40mil,更优选15-35mil。当弹性体层1的厚度在这样的优选的范围内时,卷状物产品56的卷绕状态的保持和作为片材的加工效率变得更优异。

<芯材料2>

芯材料2的结构材料的细节和优选的实施方案等遵循上述第一形式的片材10的芯材料2的那些。

为了得到具有肖氏a型硬度小于40并且对不锈钢的粘合力在90度剥离强度下不大于11oz/in的弹性体层1的第四形式的片材13,芯材料2的厚度优选为0.5-10mil,更优选1-3mil。当芯材料2的厚度在这样的优选的范围内时,卷状物产品55的卷绕状态的保持和作为片材的加工效率变得更优异。

<基材5>

具有基材5,片材14对被粘物的粘合性和维修期间的剥离加工性可以进一步改善。

对基材5的材料不特别限定。其实例包括单层或层叠的塑料膜以及金属箔等,所述单层或层叠的塑料膜由以下制成:选自聚酯(例如,聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)等);尼龙;聚氯乙烯;聚偏二氯乙烯;聚烯烃(例如,聚乙烯、聚丙烯、反应器tpo和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等);氟树脂(例如,聚四氟乙烯(ptfe)、聚氯三氟乙烯(pctfe)、聚偏二氟乙烯(pvdf)、聚氟乙烯(pvf)、全氟烷氧基氟树脂(pfa)、四氟乙烯六氟丙烯共聚物(fep)、乙烯四氟乙烯共聚物(etfe)和乙烯氯三氟乙烯共聚物(ectfe)等)的一种以上制成的。另外,其可以是通过层叠塑料膜和金属箔而得到的膜。使用选自如聚酯(例如,聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)等)等合成聚合物纤维、如棉和麻等天然纤维、金属纤维、和玻璃纤维的一种以上的纤维的如针织物、织物和无纺布等纤维片材(单层片材、两层以上的层叠片材)以及其中将一种以上的这样的纤维片材层叠在前述塑料膜上的层叠片材也可以用作基材。

基材5的厚度优选为0.5-10mil,更优选2-7mil。当基材5的厚度在这样的优选的范围内时,片材13对被粘物的粘合性和维修期间的剥离加工性可以进一步改善。

在第四形式的片材13中,整个片材的厚度,即,肖氏a型硬度小于40的弹性体层1、芯材料2、肖氏a型硬度小于40的弹性体层1和基材5的总厚度优选为5-100mil,更优选30-80mil。当总厚度在这样的优选的范围内时,卷状物产品55的卷绕状态的保持和作为片材的加工效率等进一步改善。

<剥离衬垫4>

剥离衬垫4的细节和优选的实施方案等遵循上述第一形式的片材10的剥离衬垫4的那些。

(6)第五形式的片材14(具有肖氏a型硬度小于40的弹性体层1/基材5的层叠构造的片材)

<肖氏a型硬度小于40的弹性体层1>

弹性体层1的结构材料的细节和优选的实施方案等遵循上述第一形式的片材10的弹性体层1的那些。

为了得到具有肖氏a型硬度小于40并且对不锈钢的粘合力在90度剥离强度下不大于11oz/in的弹性体层1的第五形式的片材14,肖氏a型硬度小于40的弹性体层1的厚度优选为2-40mil,更优选15-35mil。当肖氏a型硬度小于40的弹性体层1的厚度在这样的优选的范围内时,卷状物产品56的卷绕状态的保持和作为片材的加工效率进一步改善。

<基材5>

基材5的结构材料的细节和优选的实施方案等遵循上述第四形式的片材13的基材5的那些。

在第五形式的片材14中,整个片材的厚度,即,肖氏a型硬度小于40的弹性体层1和基材5的总厚度优选为2.5-50mil,更优选17-42mil。当总厚度在这样的优选的范围内时,卷状物产品56的卷绕状态的保持和作为片材的加工效率等进一步改善。

<剥离衬垫4>

剥离衬垫4的细节和优选的实施方案等遵循上述第一形式的片材10的剥离衬垫4的那些。

本发明的片材不容易吸收水分并且具有用于通过对被粘物的粘合来实现防潮和/或防腐蚀的优选的性能。即,本发明的片材显示根据astmd570测量的水分吸收百分比不大于2.5%(优选不大于1.0%)。

[片材的制造方法]

对本发明的片材的制造方法不特别限定并且片材可以通过例如以下方法制造。在以下描述中,“步骤衬垫(stepliner)”意指在制造步骤中使用的衬垫(片材、膜),其不包括在最终的产品(本发明的片材)中。

在第一形式的片材(图1)的情况下,其经由以下第一步骤和第二步骤制造。

第一步骤:弹性体层1通过涂覆而形成在芯材料2上,并且在其上层叠剥离衬垫4(将至少一个面脱模处理)。

第二步骤:压敏粘合剂层3通过涂覆而形成在步骤衬垫上,并且压敏粘合剂层3层叠在经历第一步骤的芯材料2的背面上。

层叠的加压条件优选为约5-7kgf/cm2。然后,将剥离衬垫(步骤衬垫)中的一者剥离,并且以使压敏粘合剂层3的形成面接触至少一个面的脱模处理面和另一个剥离衬垫4,即,压敏粘合剂层3为内侧,并且弹性体层1和剥离衬垫4为外侧的方式,将片材卷绕为卷状物。

在第一形式的片材(图2)的情况下,其经由以下第一步骤和第二步骤制造。

第一步骤:弹性体层1通过涂覆而形成在芯2上,并且步骤衬垫按需层叠在弹性体层1上。

第二步骤:压敏粘合剂层3形成在剥离衬垫4(将至少一个面脱模处理)上,压敏粘合剂层3层叠在经历第一步骤的芯材料2的背面上,步骤衬垫按需剥离,并且将片材卷起。

层叠的加压条件优选为约5-7kgf/cm2。然后,将剥离衬垫(步骤衬垫)中的一者剥离,并且以在另一个剥离衬垫4的压敏粘合剂层3的形成面的相对侧的单面为外表面并且弹性体层1为内表面的方式,将片材卷绕为卷状物。

在第二形式的片材11(图3)的情况下,其经由以下第一步骤和第二步骤制造。

第一步骤:弹性体层1通过涂覆而涂布在芯2上而形成,并且粘合步骤衬垫。

第二步骤:将弹性体层1涂布在经历第一步骤的芯2的背面上,粘合剥离衬垫4(将至少一个面脱模处理,并且两个面具有不同的剥离力),将步骤衬垫剥离,并且将片材卷起。

层叠的加压条件优选为约5-7kgf/cm2。然后,将剥离衬垫中的一者剥离,并且以在肖氏a型硬度小于40的弹性体层1的形成面的相对侧的另一个剥离衬垫的单面为外表面的方式,将片材卷绕为卷状物。

在第三形式的片材12(图4)的情况下,肖氏a型硬度小于40的弹性体层1形成在剥离衬垫(将两个面脱模处理)的单面上,并且以在肖氏a型硬度小于40的弹性体层1的形成面的相对侧的剥离衬垫的单面为外表面的方式,将片材卷绕为卷状物。

在第四形式的片材13(图5)的情况下,制备剥离衬垫,肖氏a型硬度小于40的弹性体层1形成在剥离衬垫的单面上,并且将芯2粘合至弹性体层1。然后,肖氏a型硬度小于40的弹性体层1形成在另一个单面(背面)的经历脱模处理的基材5的一个单面(未经脱模处理的单面、或在低粘合性基材的情况下在粘合性改善处理之后的单面)上,并且将肖氏a型硬度小于40的弹性体层1加压层叠在芯2的单面上。其加压条件优选为约5-7kgf/cm2。然后,将剥离衬垫剥离,并且以基材5的脱模处理的单面为外表面的方式,将片材卷绕为卷状物。

在第五形式的片材14(图6)的情况下,肖氏a型硬度小于40的弹性体层1形成在另一个单面(背面)的经历脱模处理的基材5的一个单面(未经脱模处理的单面、或在低粘合性基材的情况下在粘合性改善处理之后的单面)上,并且以基材4的脱模处理的单面为外表面的方式,将片材卷绕为卷状物。

本发明通过参考不应被解释为限制性的实施例和比较例在以下更详细地说明。

实施例和比较例中的性能测量试验和性能评价如下。

1.肖氏a型硬度

前述方法。

2.90度剥离强度

前述方法。

3.水分吸收百分比

根据astmd570。即,将片材切割至10英寸长×1英寸宽并且将样品粘合至铝板。该板在室温下静置24小时并且测量重量(初值)。将样品在49℃、湿度95%下的室中保存7天。在保存结束之后,将在表面上的水滴用干纱布除去并且测量重量(终值)。终值和初值之差相对于由此测量的初值的百分比记作水分吸收百分比。测量5个样品的水分吸收百分比,并且其平均值记作评价值。

4.耐腐蚀性试验(粘合性评价试验)

将片材切割至平面尺寸3英寸×3英寸,并且粘合至4英寸×4英寸(平面尺寸)的铝板。在用2kg的辊进行一次往复之后,将片材在常温下老化24小时来得到试验样品。

样品在以下条件下进行盐水喷雾试验。

盐水喷雾试验(根据astmb117)

样品放置角度:30°

温度:35+1.1-1.7℃

盐水浓度:5重量%

喷雾量:1.5ml/80cm2/hr

试验时间:250小时、500小时

密封性能评价:在试验之后,将片材从铝板分离,并且测定已经粘合了片材的区域的腐蚀面积与总面积的比。当腐蚀的部分不小于1%时,片材评价为不合格,并且当腐蚀的部分小于1%时,片材评价为合格。腐蚀通过目视观察来确定。

5.可去除性试验

向与耐腐蚀性试验中的样品相似的样品的顶面(在将剥离衬垫剥离之后)加压相同尺寸的铝板以制备夹层型的试验样品。将试验样品在室温下老化24小时,在70℃的烘箱中加热48小时,取出并且将板在30分钟后剥离。评价标准如下。

良好:片材可以用手而不使用特殊的工具或方法容易地剥离。在将片材从板上剥离之后没有粘合剂残留。

可接受:仅用手从板上剥离是困难的并且可以仅通过用螺丝刀等扩大间隙而剥离。在将片材从板上剥离之后没有粘合剂残留。

差:仅用手从板上剥离是困难的并且可以仅通过用螺丝刀等扩大间隙而剥离。在将片材从板上剥离之后存在粘合剂残留。

[实施例1-3、比较例1-4]

(使用的材料)

1.弹性体组合物

由bluestarsilicones制造的silbionelsr6301a/b,a:b=100:100(重量份)

由bluestarsilicones制造的silbionelsr6305a/b,a:b=100:100(重量份)

由elastosil制造的lr3003/30a/b,a:b=100:100(重量份)

由shin-etsusilicone制造的ke1100a/b,a:b=100:100(重量份)

由dowcorningtoray制造的se4400a/b,a:b=100:100(重量份)

注意1)所有的弹性体组合物为二组分固化型,并且将等量的组分a和组分b共混。

2.压敏粘合剂

(聚氧化烯系粘合剂)

基质化合物:由kaneka制造的silylacx022*1,100重量份

阻燃剂1:由budenheim制造的frcros486*2,50重量份

阻燃剂2:由rit-chem制造的tcp*3,30重量份

增粘剂:由arakawachemicalindustries制造的penseld-125*4,20重量份

交联剂:由kaneka制造的silylcr500*5,7.65重量份

催化剂:由abspecialtysilicones制造的pt-56003p(3%的pt-vts-ipa溶液)*6,0.1重量份

反应控制剂:由tciamerica制造的3-甲基-1-丁烯基-3-醇,0.05重量份

*1)末端烯丙基化的聚氧丙烯,其中烯丙基键合至平均分子量为约28000的聚丙二醇的两个末端

*2)多磷酸铵的硅烷涂覆的产品

*3)磷酸三甲酚酯

*4)松香酯树脂

*5)在分子中平均具有5个氢化甲硅烷基的氢硅氧烷系化合物

*6)二乙烯基四甲基二硅氧烷铂配合物的异丙醇稀释的液体

(聚氨酯系粘合剂)

由av-dec制造的hi-takht3935

3.ptfe膜

厚度5mil、双面na蚀刻处理

4.片材的制造

实施例1-3,比较例1、2

(1)将弹性体组合物施涂至ptfe膜的单面之一,在130℃的烘箱中干燥3min(在干燥之后厚度为30mil),并且将剥离衬垫(由loparex制造的s2clpet5100/5100)用手辊层叠。

(2)将压敏粘合剂施涂至相同的另一个剥离衬垫的单面,在130℃的烘箱中干燥3min(在干燥之后厚度为20mil),并且将得到的压敏粘合剂层用手辊层叠在(1)的ptfe膜的另一个单面上。

比较例3、4

将上述(1)中的弹性体组合物改变为聚氧化烯系粘合剂或聚氨酯系粘合剂,并进行上述(1)和(2)。

试验结果在表1中示出。

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