本发明涉及多层管状结构体，其至少包括一个内部层和特别地包含连续纤维的一个第二层。本发明还涉及该结构体输送传热流体(特别是例如r134、r-1234yf或r-1234ze的制冷剂流体)，特别是在机动车空调领域中的用途。
背景技术：
在蒸气压缩回路(例如特别是在机动车空调中使用的那些)中输送传热流体、特别是制冷剂流体需要使用具有机械、热和化学性质的非常特定组合的多层结构体。
这些回路的元件(和特别是多层管状结构体)必须特别地：
-对于所输送的流体是非渗透性的且因此具有相对于这些流体(和特别是对含氟烃制冷剂化合物例如r134、r-1234yf或r-1234ze)且还相对于水和氧气的阻隔性质；
-具有对于所输送的流体且还对于压缩机油、水和氧气的耐化学性，以避免长期的任何过度劣化；
-在其中所述管的两端连接到可相对于彼此活动的部件的情形中(特别是在机动车空调领域中，其中在引擎盖(hood)下的对大体积(bulkiness)和组装的约束迫使将所述管状结构体折叠)，不仅具有足够的机械强度(特别是破裂强度)而且还具有足够的柔性并且容许振动衰减；
-具有令人满意的耐热性，鉴于所输送的流体可在高温下和周围温度也可能高(特别是在机动车空调中，所关注的部件可能布置在发动机附近)的事实。
目前，用于输送传热流体且特别是机动车空调中的制冷剂流体的管状结构体包括刚性金属部分(通常由铝制成)和由多层管制成柔性部分。这些多层管中的一些称为“胶合(veneer)”管；其从内向外相继(successive，相继)包括基于聚酰胺(或pa)的内部阻隔层、橡胶类型弹性体的中间层、强化编织层(braid)和最后的橡胶类型弹性体的另一层。
在商购可获得的型号中，基于聚酰胺的内部层可例如为配制的pa6(聚己内酰胺)(含有或不含增塑剂、含有或不含抗冲改性剂、含有或不含稳定剂)、配制的共聚酰胺pa6/66(含有或不含增塑剂、含有或不含抗冲改性剂、含有或不含稳定剂)、或还有pa6或pa66(聚六亚甲基己二酰二胺)与聚烯烃和官能化的聚烯烃的掺杂物(alloy)(以商品名称
此外，文献us2011/0183095记载了在机动车空调中用于输送传热流体的管或密封体(seal)，其包括基于pa610(聚六亚甲基癸二酰胺)的内部层和基于聚酰胺例如聚邻苯二甲酰胺的外部层，且优选所述密封体由用纤维强化的pa610构成。
文献us2011/0272854记载了包括由纤维强化的聚酰胺构成的元件的制品，所述由纤维强化的聚酰胺构成的元件与由聚酰胺构成的另一元件重叠模塑，其中在所述两个元件之间任选地具有粘结物(tie)，且其中所述聚酰胺的至少一种为半芳族聚酰胺。
文献ep1717022涉及用于多种应用、且更特别地用于在机动车中将燃料从油箱输送到发动机的多层管。这些管包括聚酰胺、例如pa610(聚六亚甲基癸二酰胺)或pa612(聚六亚甲基月桂酰胺)的中间层。
文献wo2014/125218涉及由包括式x/10t/y的共聚酰胺的组合物组成的层在蒸气压缩回路中输送传热流体的用途。
文献wo2014/125219涉及包括由基于半芳族共聚酰胺的组合物组成的至少一个层的热塑性结构体。所述热塑性结构体尤其适用于输送传热流体(例如r-1234yf)，特别是在机动车空调领域中。
需要开发用于输送传递流体、特别是制冷剂流体例如r-1234yf或r-1234ze的蒸气压缩回路元件、由此的管状结构体，其使得可满足对于所输送的流体(和特别是制冷剂化合物例如r-1234yf或r-1234ze)以及水和氧气的非渗透性、对于所输送的流体以及压缩机油、水和氧气的耐化学性、和机械性质、任选的柔性、和耐热性方面的规格，另一方面特别地简化和缩小这些多层结构体。
事实上，特别地感受到在机动车空调领域中对减少重量的需求，更特别是当传热流体为r-1234yf或r-1234ze时，因为其是改善车辆的整体环境影响的问题，即不仅是内容物(content)和由此的传热流体的影响，还更全面地(globally)是容器(即车辆)和由此的输送所述传热流体的结构体的影响。
同时，需要简化蒸气压缩回路元件(特别是在机动车空调中的)的加工。
发明概述
本发明首先涉及用于输送传热流体、特别是制冷剂流体的管状结构体(系统的全部或部分)，其至少包括
i)与流体接触的层(1)，其包括具有大于或等于160℃、特别是大于或等于170℃的根据标准11357-3(2013)测定的tm1的半结晶的至少一种热塑性聚合物p1，或具有大于或等于100℃、优选120℃、特别是140℃的根据标准11357-2(2013)测定的tg1的无定形的至少一种热塑性聚合物p1，所述层(1)不含纤维，
ii)层(2)，其至少包括
(a)具有大于或等于170℃的tm2半结晶的一种热塑性聚合物p2、特别是聚酰胺，或具有大于或等于100℃的tg2的无定形的一种热塑性聚合物p2，或具有大于100℃的tm的聚烯烃；
(b)连续纤维，
所述聚合物p2与p1相同或与p1不同，在该情形中聚合物p1和p2彼此至少部分地粘附。
为了本发明的意图，无定形的聚酰胺是指具有仅一个玻璃化转变温度(低熔点(tm))的聚酰胺，或者具有这样的玻璃化转变温度和熔点的结晶度非常低的聚酰胺：其使得根据2013的标准iso11357-3测量的在差示扫描量热法(dsc)中在20k/分钟的速率的冷却步骤期间的结晶焓小于30j/g、特别是小于20j/g、优选小于15j/g。针对这些聚酰胺根据2013的标准iso11357-2通过dsc以20k/分钟的加热速率测量的玻璃化转变温度(tg)大于75℃。
为了本发明的意图，半结晶的聚酰胺是指具有根据2013的标准iso11357-3的通过dsc的熔点(tm)，和具有大于30j/g、优选大于40j/g的根据2013的标准iso11357-3测量的dsc中在20k/分钟的速率冷却步骤期间的结晶焓的聚酰胺。
表述“不含纤维”是指，所述层p1不包括短、长或连续的纤维，而不管其是矿物纤维、聚合的或聚合物纤维、或者上述纤维的混合物。
表述“连续纤维”指的是连续的纤维状材料(特别是玻璃纤维或碳纤维)。这些“连续纤维”随后用所述聚合物p2浸渍(借助通过使这些纤维在流化床，含水分散液中连续地穿过而浸渍单向纤维的方法，通过沉积聚合物粉末或通过喷射(project)聚合物粉末)，然后将集合体(组装体，assembly)压延和加热以形成单向预浸料。
所述纤维可能或可能不在所述管状结构体的层的方向上取向。
如果将用随后用p2浸渍(例如通过粉末化和然后加热)缠结的连续纤维(例如织物)替代浸渍的单向纤维中的连续纤维，则将不会偏离本发明的上下文。
所述纤维的直径取决于所使用的纤维类型并且为3-50μm。
表述“p1和p2彼此至少部分地粘附”意指，p1和p2在两者或另外层之间的胶粘剂的存在下至少部分地直接且牢固地接合在一起。
其还意指在所述层(1)和(2)之间不存在编织层或粘结层(粘结物层，tielayer)，而不管其组成如何。
根据一个实施方式，所述聚合物p1选自聚酰胺、具有聚酰胺基体(matrix)的聚酰胺和聚烯烃的混合物、和evoh。
根据一个实施方式，所述聚合物p1选自聚酰胺和evoh、特别是聚酰胺。
根据一个实施方式，所述聚合物p1为半结晶的聚酰胺。
根据一个实施方式，所述聚合物p2选自聚酰胺和聚烯烃。
根据一个实施方式，所述聚合物p2为半结晶的聚酰胺。
根据一个实施方式，所述聚合物p1为半结晶的聚酰胺且所述聚合物p2选自聚酰胺和聚烯烃。
根据一个实施方式，所述聚合物p1选自聚酰胺和evoh、特别是聚酰胺，且所述聚合物p2为半结晶的聚酰胺。
根据一个实施方式，所述聚合物p1选自聚酰胺和evoh、特别是聚酰胺，且所述聚合物p2选自聚酰胺和聚烯烃。
根据一个实施方式，所述聚合物p1和p2为半结晶的聚酰胺。
根据一个实施方式，所述聚合物p2为无定形的聚酰胺。
根据一个实施方式，所述聚合物p1为半结晶的聚酰胺且所述聚合物p2为无定形的聚酰胺。
根据一个实施方式，所述聚合物p1为无定形的聚酰胺且所述聚合物p2为半结晶的聚酰胺。
有利地，以上多个实施方式的聚合物p1为选自如下的聚酰胺：聚邻苯二甲酰胺，半芳族聚酰胺、特别是a/t、a/10t、a/6t、xy/10t、xy/6t、pa6、pa66、pa6/66、pa610、pa612，c4-c8短链聚酰胺、特别是由内酰胺或c4-c8氨基羧酸的聚合得到的、或者由至少一种二胺和其平均碳原子数为c4-c8的至少一种二羧酸的聚合得到的c4-c8短链聚酰胺，pa/聚烯烃的共混物，所述聚烯烃可为(完全或部分)官能化的或非官能化的，特别是
a为由内酰胺或c6-c12氨基酸缩聚得到的部分(moiety)。
x对应于由脂族、脂环族或芳族二胺和脂族、脂环族或芳族二羧酸的缩聚得到的部分。
有利地，以上多个实施方式的聚合物p1为选自如下的聚酰胺：聚邻苯二甲酰胺，半芳族聚酰胺、特别是11/10t、612/10t、11/6t、pa6、pa66、pa6/66、pa610、pa612，c4-c8短链聚酰胺、特别是由内酰胺或c4-c8氨基羧酸的聚合得到的、或者由至少一种二胺和其平均碳原子数为c4-c8的至少一种二羧酸的聚合得到的c4-c8短链聚酰胺，和pa/聚烯烃的共混物，所述聚烯烃可为(完全或部分)官能化的或非官能化的，特别是
有利地，以上多个实施方式的聚合物p1为选自如下的聚酰胺：半芳族聚酰胺、特别是11/10t、612/10t、11/6t、pa6、pa66、pa6/66、pa610、pa612，c4-c8短链聚酰胺、特别是由内酰胺或c4-c8氨基羧酸的聚合得到的、或者由至少一种二胺和其平均碳原子数为c4-c8的至少一种二羧酸的聚合得到的c4-c8短链聚酰胺，和pa/聚烯烃的共混物，所述聚烯烃可为(完全或部分)官能化的或非官能化的，特别是
有利地，以上多个实施方式的聚合物p2为聚酰胺，其特别地选自聚邻苯二甲酰胺，和半芳族聚酰胺、特别是11/10t和11/6t、pa11、pa12、pa6、pa66、pa6/66、pa610、pa612。
有利地，在以上多个实施方式中，所述聚合物p1选自：聚邻苯二甲酰胺，半芳族聚酰胺、特别是11/10t、612/10t、11/6t、pa6、pa66、pa6/66、pa610、pa612，c4-c8短链聚酰胺、特别是由内酰胺或c4-c8氨基羧酸的聚合得到的、或者由至少一种二胺和其平均碳原子数为c4-c8的至少一种二羧酸的聚合得到的c4-c8短链聚酰胺，和pa/聚烯烃的共混物，所述聚烯烃可为(完全或部分)官能化的或非官能化的，特别是
有利地，在以上多个实施方式中，所述聚合物p1选自：聚邻苯二甲酰胺，半芳族聚酰胺、特别是11/10t、612/10t、11/6t、pa6、pa66、pa6/66，c4-c8短链聚酰胺、特别是由内酰胺或c4-c8氨基羧酸的聚合得到的、或者由至少一种二胺和其平均碳原子数为c4-c8的至少一种二羧酸的聚合得到的c4-c8短链聚酰胺，和pa/聚烯烃的共混物，所述聚烯烃可为(完全或部分)官能化的或非官能化的，特别是
有利地，在以上多个实施方式中，所述聚合物p1选自：半芳族聚酰胺、特别是11/10t、612/10t、11/6t、pa6、pa66、pa6/66，c4-c8短链聚酰胺、特别是由内酰胺或c4-c8氨基羧酸的聚合得到的、或者由至少一种二胺和其平均碳原子数为c4-c8的至少一种二羧酸的聚合得到的c4-c8短链聚酰胺，pa/聚烯烃的共混物，所述聚烯烃可为(完全或部分)官能化的或非官能化的，特别是
有利地，在以上多个实施方式中，所述聚合物p1和/或所述聚合物p2包括至少一种粘结物。
所述粘结物与p1、或与p2、或与p1和p2混合，但是不构成在p1和p2之间的粘结层。
可使用文献ep2098365和ep2098580中记载的粘结物，在此明确地参考所述文献。
总的来说，所关注的粘结物为这样的组合物：其包括具有4-8.5、有利地4-7的记为ca的碳原子/氮原子的平均数的记为a的至少一种聚酰胺；具有大于或等于180℃的熔点和7-10、有利地7.5-9.5的记为cb的碳原子/氮原子的平均数的记为b的至少一种聚酰胺；和具有9-18、有利地10-18的记为cc的碳原子/氮原子的平均数的记为c的至少一种聚酰胺；所述组合物的至少50重量％由选自聚酰胺a、b和c的一种或多种聚酰胺形成，在所述组合物内的这些聚酰胺的熔化焓的按重量计的加权平均为大于25j/g(通过dsc测量)，并且聚酰胺a、b和c的碳原子/氮原子的平均数还满足以下严格的不等式：ca<cb<cc。
所述碳原子/氮原子的平均数之间的差值(cb-ca)和/或(cc-cb)有利地为1-4、和优选为2-3。
聚酰胺a、b和c各自有利地具有大于25j/g(通过dsc测量)的熔化焓。
粘结物在非胶粘剂材料的层中作为添加剂使用。
根据一个实施方式，在以上实施方式之一中限定的结构体包括至少外部第三层(3)，所述层与所述层(2)接触且包括弹性体和/或聚合物p3，其与p1相同或不同且与p2至少部分地粘附。
表述“至少部分地粘附”具有与上文相同的含义。
有利地，在以上实施方式中使用的连续纤维选自：
-矿物纤维，
-碳纤维或碳纳米管，
-聚合的纤维或聚合物纤维，
-上述纤维的或混合物。
有利地，所述矿物纤维选自：二氧化硅纤维(石英纤维，silicafiber)，例如玻璃纤维，特别是e、r或s2类型的；硼纤维；陶瓷纤维，特别是碳化硅、碳化硼、碳氮化硼、氮化硅、氮化硼；玄武岩纤维；基于金属和其合金的纤维或丝；基于金属氧化物的纤维；用金属处理的碳纤维和用金属处理的玻璃纤维；或所提及的纤维的混合物。
有利地，聚合的纤维选自：
■热固性聚合物纤维
■热塑性聚合物纤维
■与以下聚酰胺之一对应的聚酰胺的纤维：6、66、610、612、46、410、1010、1012、11和12
■芳纶(aramid)和芳族聚酰胺(aromaticpolyamide)的纤维、例如与下式之一对应的那些：ppd.t、mpd.i、paa和ppa
■或上述纤维的混合物。
有利地，p2中纤维的重量比例为30-80％、优选50-70％。
有利地，所述连续纤维为玻璃纤维。
所述玻璃纤维可能被上胶或不被上胶，即，例如用包含烷氧基硅烷的溶液将所述玻璃纤维上胶。其可例如为通过用与文献jph1139628中记载的溶液相同的溶液进行上胶而经处理的玻璃纤维。
有利地，在以上实施方式之一中使用的制冷剂流体选自烃、氢氟烃、醚、氢氟醚或氟烯烃化合物，特别地选自氟丙烯、氟丙烷和氟乙烷；优选地选自1,3,3,3-四氟丙烯、2,3,3,3-四氟丙烯、1,2,3,3,3-五氟丙烯、1,1,3,3-四氟丙烯、3,3,3-三氟丙烯、2,3,3-三氟丙烯、1,1,1,2-四氟乙烷、1,1,2,2-四氟乙烷、五氟乙烷、二氟甲烷、1,1-二氟乙烷、1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷、1,1,1-三氟丙烷、1,1,1,3,3,3-六氟丙烷、1,1,1,3,3-五氟丙烷、1,1,1,3,3-五氟丁烷、三氟碘甲烷、和包括所述化合物的混合物；和特别优选地，所述制冷剂流体为2,3,3,3-四氟丙烯(1234yf)或1,3,3,3-四氟丙烯(1234ze)。
有利地，所述制冷剂流体已经加入至润滑剂，该润滑剂优选地选自矿物油、硅油、天然来源的石蜡、环烷烃、合成石蜡、烷基苯、聚-α-烯烃、聚亚烷基二醇、多元醇酯和/或聚乙烯醚；所述润滑剂更特别优选地为聚亚烷基二醇或多元醇酯。
有利地，所述润滑剂的重量比例为0.5-50％、特别是为1-15重量％。
根据一个实施方式，所述结构体为用于容纳或输送制冷剂流体的蒸气压缩回路元件。
蒸气压缩回路元件
上述的本发明组合物在蒸气压缩回路元件中以层的形式使用。
蒸气压缩回路至少包括一个蒸发器、一个压缩机、一个冷凝器和一个膨胀器以及用于在这些元件之间输送传热流体的管道。蒸发器和冷凝器包括容许在回路(circuit)中循环的传热流体和另外的流体或物体(body)之间热交换的热交换器。
设备的组件(pieceofequipment)可包括发电涡轮机(兰金循环)。
蒸气压缩回路可整合到设备的组件中，所述设备的组件还可任选地包括用于在传热流体回路和待加热或冷却的流体或物体之间传递热(在具有或不具有状态变化的情况下)的至少一个传热流体回路。
所述设备的组件还可任选地包括包括相同或不同的传热流体的两个(或更多个)蒸气压缩回路。例如，蒸气压缩回路可彼此耦联。
蒸气压缩回路根据常规的蒸气压缩循环运行。所述循环包括：使传热流体状态在相对低的压力下从液相(或液/气两相)状态变化为气相，然后在气相中压缩流体直至达到相对高的压力，使传热流体状态在相对高的压力下从气相状态变化为(冷凝)液相，和降低压力以使所述循环重新开始。
在冷却过程的情形中，来自被(直接或间接地经由传热流体)冷却的流体或物体的热在传热流体的蒸发期间被其所吸收，这是在与环境相比处于相对低的温度。所述冷却过程包括空调过程(用设备的移动组件、例如在车辆中，或设备的固定组件)、制冷过程(用设备的移动组件、例如在容器(container)中，或设备的固定组件)、和冷冻或低温(存储)过程。
在加热过程的情形中，在传热流体冷凝期间(直接或间接地经由传热流体)将热从传热流体传递到正被加热的流体或物体，这是与环境相比处于相对高的温度下。使得可实施所述热传递的设备的组件在该情形中称为“热泵”。
根据本发明，表述“蒸气压缩回路元件”意指包括腔室(内腔)的所述回路的任何部件(部分)，所述部件适用于容纳或输送传热流体。
作为本发明主题的蒸气压缩回路元件优选为管或管道(或甚至软管)。替代地，其可为在管道组件之间、或者在管道和压缩机或冷凝器或热交换器，或存储罐或热交换器的部件之间的连接装置(linkage)或连接器(connector)。术语“腔室”是指所述回路的所述部件的内部、特别是管或管道的内部、或者连接装置或连接器的内部。
蒸气压缩回路元件还可为如所指的热交换器(在该情形中其包括用于循环两种相同或不同的流体的至少两个腔室，其中一个必须将热传递到另外一个)。
所述传热流体在以上回路元件中可以气、液或两相的形态获得或被输送。
根据本发明上述组合物的层可特别地为单层，或者可为回路元件的内部层(旨在与传热流体相接触)或外部层(旨在与外界接触)。该层优选地构成内部层(或涂层)。
本发明主题还在于用于制造如上所述的结构体的工艺，其包括将所述层(1)挤出的至少一个步骤。
根据一个实施方式，用于制造如上所述的结构体的工艺包括以下相继的步骤：
a.经由通过环形模具的挤出制造所述层(1)，和
b.在所述层(1)上使用浸渍有熔融状态的聚合物p2的纤维的丝缠绕技术以相对于所述结构体的轴的一个或多个取向角沉积熔融状态的所述外部层(2)，和
c.冷却所述结构体。
本发明的主题还在于如上所述的结构体在蒸气压缩回路中输送制冷剂流体、特别是输送r-y1234f或r-1234ze的用途。
本发明使得可克服现有技术的缺陷，因为其提供这样的结构体：其使得可满足在对所输送的流体(且特别是对于制冷剂化合物，例如r-1234yf或r-1234ze)还有对水和氧气的非渗透性方面、以及对所输送的流体还有对水和氧气的耐化学性方面、以及机械性、柔性和耐热性的性质方面的要求(规格)，而且特别地使得可在层的数量和加工方面简化所使用的结构体，并且减轻这些多层结构体的重量，并且其还更易于加工而且是较轻的、并且由此对环境影响较小。
与目前用作机动车空调的蒸气压缩回路元件的市售的多层结构体相比，本发明的结构体特别地具有改善的性质，容许其用作在以下方面的性质有改善的层：
–对于传热流体(特别是r-1234yf和r-1234ze，还例如r-134a)的阻隔性和/或
–对于水的尺寸稳定性；和/或
–对于水的阻隔性；和/或
–在r-1234yf或r-1234ze和润滑剂(特别是pag类型的)的存在下的耐热和耐化学性；和/或
–长期耐热性；和/或
–在其中管的两端连接到可相对于彼此活动的部件的情形中的柔性。
此外，与具有连接到铝结构体的聚酰胺内部层的常规橡胶结构体相比，制造这些包括聚合物层的结构体使得可简化连接并且限制泄漏的风险。
其还容许减少结构体重量和降低成本。
tg和tm分别根据标准11357-2(2013)和标准11357-3(2013)通过dsc(差示扫描量热法)以常规方式测量。在该情形中，其在20℃/分钟的温度梯度期间测定。
如下面将详细描述的，所述结构体可包括在两个或更多个层中组织化的一种或多种聚合物。其可还包括多种添加剂和填料(且特别是与热塑性聚合物共混且不影响所关注的组合物的热塑性质的一种或多种弹性体聚合物)。
所述添加剂或填料与所述纤维不同。
具体实施方式
现在，在下面的描述中更详细且以非限制的方式对本发明进行描述。
热塑性聚合物p1或p2
关于热塑性聚合物，其可为半结晶的或无定形的。
当热塑性聚合物为p1时，其选自聚酰胺和evoh，其特别地为聚酰胺或聚酰胺混合物。
当热塑性聚合物为p2时，其选自聚酰胺和聚烯烃。
关于聚酰胺或聚酰胺混合物
用于定义聚酰胺的命名法记载于标准iso1874-1：1992“plastics-polyamide(pa)moldingandextrusionmaterials-part1:designation”，特别是第3页(表1和2)中并且对于本领域技术人员是公知的。
根据本发明的聚酰胺可具有均聚酰胺或共聚酰胺结构。
均聚酰胺在本发明的含义内被理解为意指仅由单一单元的重复(repetition)组成(构成)的聚酰胺。
共聚酰胺在本发明的含义内被理解为意指由至少两种不同化学结构的单元的重复组成的聚酰胺。该共聚酰胺可呈现无规、交替或嵌段结构。
根据本发明的聚酰胺可包括具有选自氨基酸、内酰胺和(二胺).(二酸)单元的结构的一种或多种单元。
当聚酰胺在其结构中包含氨基酸时，其可选自9-氨基壬酸(a＝9)、10-氨基癸酸(a＝10)、10-氨基十一烷酸(a＝11)、12-氨基十二烷酸(a＝12)、和11-氨基十一烷酸(a＝11)及其衍生物(特别是n-庚基-11-氨基十一烷酸)，a是指所述单元中碳原子的数量。
当聚酰胺包含内酰胺时，其可选自吡咯烷酮(pyrrolidinone)、2-哌啶酮、己内酰胺、庚内酰胺、辛内酰胺(caprylolactam)、壬内酰胺(pelargolactam)、癸内酰胺(decanolactam)、十一烷基内酰胺(undecanolactam)和月桂基内酰胺(lauryllactam)(a＝12),。
当所包括的聚酰胺为与式(ca二胺).(cb二酸)对应的单元时，(ca二胺)单元选自直链或支化的脂族二胺、脂环族二胺和烷基芳族二胺，ca和cb是分别表示在二胺和二酸中的碳原子的数量。
当所述二胺为脂族且直链的式h2n-(ch2)a-nh2时，(ca二胺)单体优选地选自丁二胺(a＝4)、戊二胺(a＝5)、己二胺(a＝6)、庚二胺(a＝7)、辛二胺(a＝8)、壬二胺(a＝9)、癸二胺(a＝10)、十一烷基二胺(a＝11)、十二烷基二胺(a＝12)、十三烷基二胺(a＝13)、十四烷基二胺(a＝14)、十六烷基二胺(a＝16)、十八烷基二胺(a＝18)、十八烯基二胺(a＝18)、二十烷基二胺(a＝20)、二十二烷基二胺(a＝22)和由脂肪酸获得的二胺。
当所述二胺为脂族且支化的时，其可在主链上包含一个或多个甲基或乙基取代基。例如，(ca二胺)单体可有利地选自2,2,4-三甲基-1,6-己二胺、2,4,4-三甲基-1,6-己二胺、1,3-二氨基戊烷、2-甲基-1,5-戊二胺或2-甲基-1,8-辛二胺。
当所述(ca二胺)单体为脂环族的时，其选自双(3,5-二烷基-4-氨基环己基)甲烷、双(3,5-二烷基-4-氨基环己基)乙烷、双(3,5-二烷基-4-氨基环己基)丙烷、双(3,5-二烷基-4-氨基环己基)丁烷、双(3-甲基-4-氨基环己基)甲烷(bmacm或macm)、双(对氨基环己基)甲烷(pacm)、亚异丙基二(环己基胺)(pacp)、异佛尔酮二胺(a＝10)、哌嗪(a＝4)或氨乙基哌嗪。其还可包含以下碳骨架：降冰片基甲烷、环己基甲烷、二环己基丙烷、二(甲基环己基)或二(甲基环己基)丙烷。这些脂环族二胺的非穷举性列表在公开物"cycloaliphaticamines"(encyclopediaofchemicaltechnology,kirk-othmer,4thedition(1992),pp.386-405)中给出。
当(ca二胺)单体为烷芳族的时，其选自1,3-苯二甲胺和1,4-苯二甲胺。
(cb二酸)单元选自直链或支化的脂族二酸、脂环族二酸和芳族二酸。
当(cb二酸)单体为脂族且为直链时，其选自丁二酸(b＝4)、戊二酸(b＝5)、己二酸(b＝6)、庚二酸(b＝7)、辛二酸(b＝8)、壬二酸(b＝9)、癸二酸(b＝10)、十一烷二酸(b＝11)、十二烷二酸(b＝12)、十三烷二酸(b＝13)、十四烷二酸(b＝14)、十六烷二酸(b＝16)、十八烷二酸(b＝18)、十八烯二酸(b＝18)、二十烷二酸(b＝20)、二十二烷二酸(b＝22)和包含36个碳的脂肪酸二聚体。
上述的脂肪酸二聚体为通过含有长烃链的不饱和一元脂肪酸(例如亚油酸和油酸)的低聚或聚合而获得的二聚的脂肪酸，如具体地在文献ep0471566中描述的。
当所述二酸为脂环族时，其可包含以下碳骨架：降冰片基甲烷、环己基甲烷、二环己基甲烷、二环己基丙烷、二(甲基环己基)或二(甲基环己基)丙烷。
当所述二酸为芳族时，其选自对苯二甲酸(记为t)、间苯二甲酸(记为i)和萘二甲酸。
有利地，聚酰胺p1的比例为至少55重量％。
有利地，聚酰胺p2的比例为10-70重量％、特别是20-50重量％、优选30-40重量％。
有利地，聚酰胺p1的比例为至少55重量％且聚酰胺p2的比例为20-50重量％、优选30-40重量％。
有利地，聚酰胺p1的比例为至少55重量％且聚酰胺p2的比例为10-70重量％、特别是20-50重量％、优选30-40重量％，并且纤维在p2中的比例为30-80重量％、特别是30-50重量％。
有利地，所述聚酰胺p1为如上限定的。
有利地，所述聚酰胺p2为如上限定的。
有利地，p1和p2是相同的。
本发明聚酰胺有利地具有小于或等于3.5的记为pdi的多分散指数。优选地，所述聚酰胺的多分散指数为2.0-3.0。
该指数通过尺寸排阻或凝胶渗透色谱法以常规方式且以本领域技术人员所知晓的方式测量。优选地，本发明聚酰胺的多分散指数通过凝胶渗透色谱法测量。更具体地，其在对于聚酰胺适合的溶剂例如氟化的溶剂如六氟异丙醇中在20℃-50℃的温度下、优选在40℃下测量。
尽管在本说明书中设想到的起始单体或产物(氨基酸、二胺、二酸)的大多数是饱和的，但是不阻碍将其设想为可能是部分饱和的。
例如，将注意到，c18二羧酸可为饱和的十八烷二酸、或其自身包含不饱和度的十八烯二酸。
本发明聚酰胺可包括源自衍生自可再生原材料的来源的单体，即包括衍生自生物质且根据标准astmd6866确定的有机碳。衍生自可再生原材料的这些单体可为1,10-癸二胺，或者当其存在时特别地为11-氨基十一烷酸或如上限定的脂族且直链的二胺和二酸。
本发明聚酰胺可通过使以上限定的共聚单体例如在次磷酸或其至少一种盐的存在下缩聚而制备。
该缩聚过程的详细描述具体地出现在文献wo2010/015786中。
本发明聚酰胺优选具有大于或等于20mmol/kg的胺链端基(end)含量、大于或等于100mmol/kg的酸链端基含量和大于或等于20mmol/kg的非反应性链端基含量。
胺和酸官能团以及非反应性官能团各自的链端基含量以常规方式通过nmr(核磁共振)测量。
为了调节所述链端基含量，可使用链终止剂即能够与聚酰胺的胺和/或羧酸末端官能团进行反应，由此使大分子端基的反应性、以及由此的缩聚停止的化合物。
适合与胺末端官能团反应的链终止剂可为一元羧酸、酸酐(例如邻苯二甲酸酐)、单卤代酸、单酯或单异氰酸酯(monoisocyanate)。优选使用一元羧酸。其可选自脂族一元羧酸，例如乙酸、丙酸、乳酸、戊酸、己酸、癸酸、尿酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、新戊酸和异丁酸；脂环族酸，例如环己烷羧酸；芳族一元羧酸，例如甲苯酸、α-萘羧酸(萘甲酸)、β-萘羧酸、甲基萘羧酸、苯基乙酸；及其混合物。优选的化合物为脂族酸，且特别是乙酸、丙酸、乳酸、戊酸、己酸、癸酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、棕榈酸和硬脂酸。
在适合与酸末端官能团反应的链终止剂中，可提及一元胺、一元醇和单异氰酸酯。优选使用一元胺。其可选自脂族一元胺，例如甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、己胺、辛胺、癸胺、月桂胺、硬脂胺、二甲胺、二乙胺、二丙胺和二丁胺；脂环族胺，例如环己胺和二环己基胺；芳族一元胺，例如苯胺、甲苯胺、二苯基胺和萘基胺；及其混合物。
优选的化合物为丁胺、己胺、辛胺、癸胺、月桂胺、硬脂胺、环己胺和苯胺。
还可分别用无机碱，例如碱金属或碱土金属氢氧化物(例如氢氧化钾和氢氧化钠)以及用无机酸，例如hcl、hno3和h2so4与酸和/或胺端基反应。
在上述两步制造工艺的情形中，可在第一和/或第二步骤期间引入链终止剂。对于进一步的细节，在此参考文献wo2010/015785。
关于聚烯烃
聚烯烃可为官能化或非官能化的、或者是至少一种官能化和/或至少一种非官能化的混合物，其中mp大于100℃。
术语“聚烯烃”意指包含一个或多个烯烃部分，例如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-辛烯或丁二烯部分，或者任意的α-烯烃的均聚物或共聚物。作为聚烯烃的实例，可提及聚乙烯和特别是低密度聚乙烯(ldpe)、高密度聚乙烯(hdpe)、直链低密度聚乙烯(lldpe)、和极低密度聚乙烯(vldpe)；聚丙烯；乙烯/丙烯的共聚物；或通过单位点(单中心，singlesite)催化获得的茂金属聚乙烯。
乙烯和eva的共聚物(具有大于100℃的mp)也是优选的。
添加剂
除了由二胺构成的剩余物(remainder)之外，还可向由其制造工艺得到的聚酰胺p1和/或p2和/或聚烯烃加入如下文中限定的常见添加剂，根据添加剂存在的层而定。
聚合物p1
所述聚合物p1可包括至少一种添加剂，其选自抗氧化剂、热稳定剂、uv吸收剂、光稳定剂、润滑剂、填料、阻燃剂、成核剂、增塑剂、抗冲改性剂和染料。
将纤维排除在添加剂之外，且术语“填料”特别地将纤维排除在外。
优选地，本发明聚酰胺p1的添加剂的量以重量计为1-45％、优选5-45％或15-45％，相对于p1中存在的组合物的重量。
表述“抗冲改性剂”应该理解为意指具有小于100mpa的根据标准iso-178：2010测量的挠曲模量和小于0℃的tg(其根据标准11357-2：2013在dsc温谱图的拐点处测量)的基于聚烯烃的聚合物。
所述聚烯烃可为官能化或非官能化的。
当聚烯烃为官能化的时，聚烯烃的一部分或全部含有选自羧酸、羧酸酐和环氧化物官能团的官能团，并且特别地选自具有弹性体特性的乙烯和丙烯的共聚物(epr)、具有弹性体特性的乙烯-丙烯-二烯的共聚物(epdm)和乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物、乙烯-高级(higher)烯烃的共聚物(特别是乙烯-辛烯的共聚物)、或乙烯-丙烯酸烷基酯-马来酐的三元共聚物。
在聚合物p1中作为添加剂使用的增塑剂有利地为这样的增塑剂：其具有良好的热稳定性使得其在将多种聚合物共混和使获得的组合物转化的步骤期间不形成烟气(fumes)。
特别是，该增塑剂可选自：
–苯磺酰胺衍生物，例如正丁基苯磺酰胺(bbsa)、乙基甲苯磺酰胺(etsa)的邻位和对位异构体、n-环己基甲苯磺酰胺和n-(2-羟丙基)苯磺酰胺(hp-bsa)，
–羟基苯甲酸酯，例如2-乙基己基-对羟基苯甲酸酯(ehpb)和2-癸基己基-对羟基苯甲酸酯(hdpb)，
–四氢糠基醇(例如低聚亚乙基氧基四氢糠基醇)的酯或醚，和
–柠檬酸或羟基丙二酸的酯，例如低聚亚乙基氧基丙二酸酯。
由于正丁基苯磺酰胺(bbsa)被经常使用，其是优选的增塑剂。
还可使用增塑剂的混合物。
在聚合物p1中作为添加剂使用的增塑剂的重量比例为0-15％、更特别优选为0-8％。
有利地，聚合物p1包括抗冲改性剂和增塑剂。
在聚合物p1中作为添加剂使用的热稳定剂可以按重量计0-4％、特别是0.01-2％或0.1-1％的量存在，相对于聚合物p1的组合物(composition，组成)的总重量。
其可为无机的或基于铜的热稳定剂。
更特别地，其可为铜盐或铜盐衍生物，例如碘化铜、溴化铜、卤化铜、或者其衍生物或其混合物。铜i盐是优选的。实例为碘化铜、溴化铜、氯化铜、氟化铜、硫氰酸铜、硝酸铜、乙酸铜、环烷酸铜、癸酸铜、月桂酸铜、硬脂酸铜、乙酰丙酮化铜和氧化铜。碘化铜、溴化铜、氯化铜和氟化铜是优选的。
还可设想到使用与lii、nai、ki、mgi2、kbr或cai2组合的金属卤化物盐作为热稳定剂。ki和kbr是优选的。
其它可能的热稳定剂为位阻酚类抗氧化剂。这些化合物详细地记载在文献us2012/0279605的第[0025]和[0026]中，在此明确地将其引用。
然而，根据一种替代的实施方式，本发明的组合物不含这样的受阻酚类抗氧化剂。
还可使用亚磷酸盐类型的辅助抗氧化剂。
另一种的可能的稳定剂为基于位阻胺的uv稳定剂(或hals)，其为2,2,6,6-四甲基哌啶的衍生物。例如其可以0-1％或0.01-0.5％的范围使用。
在染料中，可特别地提及炭黑。例如，染料或颜料(出于为所述组合物着色的目的)可以0.1-0.2重量％的量存在。
在填料中，可提及二氧化硅、石墨、膨胀石墨、炭黑、玻璃珠、高岭土、氧化镁(水合碳酸镁，magnesia)、炉渣、滑石、金属氧化物(氧化钛)、金属。
例如，填料例如膨胀石墨可使得可增加所述材料的导热性(例如为了促进在包括本发明组合物的层的管的腔室，与外部之间、或在包括本发明组合物的层的管的两个腔室之间的热交换)。
聚合物p2
聚合物p2可包括：在uv或ir范围内吸收以容许通过激光技术(uv或ir)将获得的复合物焊接(结合，welding)的添加剂、选自位阻酚或位阻胺(hals)类型的抗氧化剂的热稳定剂、和抗冲改性剂。这些稳定剂的功能是防止获得的复合物的基体聚酰胺的热氧化、光氧化以及因此而劣化。
还可使用亚磷酸盐类型辅助抗氧化剂。
热稳定剂和辅助抗氧化剂为如为聚合物p1所限定的。
然而，本发明结构体的一个层和/或其他层(聚合物p1和/或p2)除了刚已经提及的那些之外还可包括其其化合物。本发明组合物(聚合物p1和/或p2)还可特别地包括至少一种额外的添加剂和/或至少一种额外的聚合物。
所述额外的添加剂可特别地选自加工助剂。
在加工助剂中，可提及硬脂酸盐例如钙或锌的硬脂酸盐、天然蜡、和包含四氟乙烯(tfe)的聚合物。
加工助剂的重量比例是常规的0.01-0.3重量％，有利地为0.02-0.1重量％，相对于所述组合物的总重量。
本发明结构体的一个层和/或其他层还可包括一种或多种额外的聚合物，此聚合物与上述的聚合物不同。替代地，本发明结构体的一个层和/或其他层可不含该额外的聚合物。
额外的聚合物可特别地选自不同于先前定义的聚酰胺的聚酰胺、聚酰胺-嵌段-醚、聚醚酰胺、聚酯酰胺、聚苯硫醚(pps)、聚苯醚(ppo)、及其混合物。
因此，所述组合物可包含相对于所述组合物的总重量高达20重量％的至少一种额外的聚合物。
管状结构体
本发明主题的管状结构体可特别地为管或管道、或在管之间或在管和装置(例如压缩机、冷凝器或热交换器)之间的连接装置或连接物(connection)的组件(piece)。
管状结构体可由上述组合物构成的单层形成。
层的集合体的结构体的总厚度可例如在0.5mm-5mm、优选1mm-3mm的范围内。
使用根据本发明的管状结构体使得可通过经由焊接(例如旋转焊接、超声焊接、激光焊接或感应焊接)实现容易的连接而简化回路设计。
应用到蒸气压缩回路
蒸气压缩回路至少包括一个蒸发器、一个压缩机、一个冷凝器和一个膨胀器、和用于在这些元件之间的输送传热流体的管道。蒸发器和冷凝器包括容许在回路中循环的传热流体和另外的流体或物体之间热交换的热交换器。
设备的组件可包括发电涡轮机(兰金循环)。
蒸气压缩回路可整合到设备的组件中，所述设备的组件还可任选地包括用于在传热流体回路和待加热或冷却的流体或物体之间传送热(在具有或不具有状态变化的情况下)的至少一个传热流体回路。
设备的组件还可任选地包括两个(或更多个)包括相同或不同的传热流体的蒸气压缩回路。例如，所述蒸气压缩回路可彼此耦联。
蒸气压缩回路根据常规的蒸气压缩循环运行。所述循环包括：在相对低的压力下传热流体从液相(或液/气两相)状态变化为气相，然后在气相中压缩流体直至达到相对高的压力，在相对高的压力下传热流体从气相状态变化(冷凝)为液相，和降低压力以使所述循环重新开始。
在冷却过程的情形中，来自被(体直接或间接地经由传热流)冷却的流体或物体的热在传热流体的蒸发期间被传热流体吸收，这是在与环境相比处于相对低的温度下。所述冷却过程包括空调过程(用设备的移动组件、例如在车辆中，或设备的固定组件)、制冷过程(用设备的移动组件、例如在容器中，或设备的固定组件)和冷冻或低温过程。
在加热过程的情形中，在传热流体冷凝期间热从传热流体(直接或间接地经由传热流体)传递到正被加热的流体或物体，这是在与环境相比处于相对高的温度下。在该情形中使得可实施热传递的设备的组件称为“热泵”。
根据本发明的热塑性结构体可作为“蒸气压缩回路元件”，即作为该回路所包括的部件使用。这样的部件包括适用于容纳或输送传热流体的腔室。
所关注的蒸气压缩回路元件优选地为管或管道(或甚至软管)。替代地，其可为在管道组件之间、或在管道和压缩机或冷凝器或热交换器或存储罐或热交换器的部件之间的连接装置或连接器。蒸气压缩回路元件还可为如所指的热交换器(在该情形中其包括用于循环两种相同或不同的流体的至少两个腔室，其中一个必须将热传递到另外一个)。
传热流体可以气、液或两相的形态在以上回路元件中容纳或输送。
制造本发明结构体的热塑性材料
本发明结构体的多个层可通过使得可获得均匀混合物的任何方法例如熔体挤出而制备。
更特别地，其可通过将聚酰胺、任选的增塑剂和任选的用于获得交联的聚烯烃的产物(生成物)熔融混合而制备。
任选的添加剂和/或额外的聚合物，对其而言，可与结晶聚酰胺、增塑剂和用于获得交联的聚烯烃的产物同时引入，或在后续步骤期间引入。
有利地，所述组合物可通过配混(特别是借助双螺杆挤出机、共捏合机或密炼机)以粒料的形式获得。
传热流体
术语“传热化合物”、特别是“传热流体”(或制冷剂流体或制冷剂)意指这样的化合物，分别地流体，其能够在蒸气压缩回路中通过在低温和低压下蒸发吸热并且通过在高温和高压下冷凝放热。通常，传热流体可包括仅一种、两种、三种或多于三种传热化合物。
另外，传热流体可任选地包括一种或多种并非是用于所设想的应用的传热化合物的添加剂。
传热化合物可为烃、醚、氢氟醚、氢氟烃或氟烯烃化合物或hfo。氢氟烃和氟烯烃是优选的，且更特别是氟烯烃。氟丙烯、氟丙烷和氟乙烷是优选的。
单独地或作为混合物使用的传热化合物的优选实例为1,3,3,3-四氟丙烯(r-1234ze)、2,3,3,3-四氟丙烯(r-1234yf)、1,2,3,3,3-五氟丙烯(r-1225ye)、1,1,3,3-四氟丙烯(r-1234zc)、3,3,3-三氟丙烯(r-1243zf)、2,3,3-三氟丙烯(r-1243yf)、1,1,1,2-四氟乙烷(r-134a)、1,1,2,2-四氟乙烷(r-134)、五氟乙烷(r-125)、二氟甲烷(r-32)、1,1-二氟乙烷(r-152a)、1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(r-227ea)、1,1,1-三氟丙烷(r-263)、1,1,1,3,3,3-六氟丙烷(r-236fa)、1,1,1,3,3-五氟丙烷(r-245fa)、1,1,1,3,3-五氟丁烷(r-365mfc)和三氟碘甲烷。
以上化合物还可作为与氨或二氧化碳的混合物使用。
根据一个优选的实施方式，所述传热流体为r-134a或r-1234yf或r-1234ze，后者是尤其优选的。
r-1234yf或r-1234ze和氨的混合物以及r-1234yf或r-1234ze和二氧化碳的混合物对于固定空调也是特别优选的。
所述添加剂可特别地选自润滑剂、纳米粒子、稳定剂、表面活性剂、示踪剂、荧光剂、添味剂(odorizingagent)和溶解剂。
当稳定剂存在时，所述稳定剂优选地在所述传热组合物中占至多5重量％。在稳定剂中，可特别提及硝基甲烷、抗坏血酸、对苯二甲酸、唑类(例如甲基苯并三唑(甲苯三唑，tolutriazole)或苯并三唑)、酚类化合物(例如生育酚、氢醌、叔丁基氢醌、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚)、环氧化物(任选地被氟化或全氟化的烷基、或烯基或芳族的)例如正丁基缩水甘油基醚、己二醇二缩水甘油基醚、烯丙基缩水甘油基醚、丁基苯基缩水甘油基醚、亚磷酸盐/酯、膦酸盐/酯、硫醇和内酯。
作为润滑剂，可特别地使用矿物来源的油、硅油、天然来源的石蜡、环烷烃、合成石蜡、烷基苯、聚-α-烯烃、聚亚烷基二醇(pag)、多元醇酯和/或聚乙烯醚。
根据本发明，在蒸气压缩回路中循环的传热流体特别优选地包括pag润滑剂或poe润滑剂。
根据本发明一个特别优选的实施方式，传热流体为已经加入pag润滑剂(和任选的额外的添加剂)的r-1234yf或r-1234ze。
在pag润滑剂中，可特别地使用文献us2010/0282999中描述的那些，在此明确地引用该文献。这些润滑剂对应于式r1-(or3)n-r2，其中r1和r2是相同或不同的并且表示氢原子、c1-c5烷基或c2-c5丙烯酰基，r3表示c2-c4亚烷基，且r3部分中c2亚烷基的摩尔比例为至多30％。羟基数优选为至多100mgkoh/g、或50、30或10mgkoh/g。pag的数量(数均)分子量优选为500-3000、或600-2000、或600-1500。
在pag润滑剂中，还可使用文献us2010/0175421中描述的那些，在此明确地引用该文献。这些润滑剂对应于式r1-[(or2)m-r3]n，其中r1表示氢原子、具有1-10个碳原子的基于烃的基团、具有2-10个碳原子的酰基、具有2-6个键合(bonding)位点和1-10个碳原子的基于烃的基团、或包含氧原子且具有1-10个碳原子的基于烃的基团，r2表示具有2-4个碳原子的亚烷基，r3表示氢原子、具有1-10个碳原子的基于烃的基团、具有2-10个碳原子的酰基、或包含氧原子且具有1-10个碳原子的基于烃的基团，n表示1-6的整数且m为这样的数：其使得平均值mxn为6-80。这样的pag的实例为聚丙二醇二甲基醚、聚乙烯-聚丙二醇二甲基醚的共聚物、聚乙烯-聚丙二醇甲基丁基醚的共聚物、和丙二醇二乙酸酯。羟基数优选为5mgkoh/g或更小、或3mgkoh/g或更小、或1mgkoh/g或更小。pag的数量(数均)分子量优选为500-3000、或600-2500。
在pag润滑剂中，还可使用文献wo2010/075046中描述的那些，在此明确地引用该文献。这些润滑剂对应于式rx(rao)x(rbo)yrc，其中r选自具有1-10个碳原子的烷基、具有2-6化合价(valences)的基于脂族烃的基团、和包含其中杂原子为氧的杂环的取代基，x选自o和s，ra为c2亚烷基，rb为c3亚烷基，rc与r相同或表示h，x和y独立地等于0或者为小于或等于100的整数。x+y的和为5-100的整数。基于脂族烃的基团特别地包括烷烃、烯烃、炔烃，且特别是，甲基、丁基和丙基。所述润滑剂可为直链氧化丙烯的均聚物。烷氧基端基且特别是甲氧基端基是优选的。在40℃，动力粘度优选为至少30cst、或20cst、或10cst，或者粘度指数为至少150、或120或100。总酸数优选小于0.03、或0.02、或0.01mgkoh/g。
作为纳米粒子，可特别地使用木炭纳米粒子、金属(铜、铝)氧化物、tio2、al2o3、mos2等。
作为示踪剂(能够被检测到)，可提及氘代或非氘代的氢氟烃、氘代烃、全氟烃、氟醚、溴代化合物、碘代化合物、醇、醛、酮、一氧化二氮及其组合。所述示踪剂不同于组成传热流体的传热化合物。
作为溶解剂，可提及烃、二甲醚、聚亚烷基醚、酰胺、酮、腈、氯烃、酯、内酯、芳基醚、氟醚和1,1,1-三氟烷烃。溶解剂不同于组成传热流体的传热化合物。
作为荧光剂，可提及萘二甲酰亚胺、苝(二萘嵌苯)、香豆素、蒽、菲、呫吨、噻吨、苯并夹氧杂蒽、荧光素以及其衍生物和其组合。
作为添味剂，可提及丙烯酸烷基酯、丙烯酸烯丙基酯、丙烯酸、丙烯酰基酯、烷基醚、烷基酯、炔烃、醛、硫醇、硫醚、二硫化物、烯丙基异硫氰酸酯、烷酸、胺、降冰片烯、降冰片烯衍生物、环己烯、杂环芳族化合物、驱蛔素(ascaridole,驱蛔萜)、邻甲氧基(甲基)苯酚及其组合。
关于机动车空调，出于蒸气压缩回路中稳定性的原因，使用单一传热化合物(而不是混合物)和单一润滑剂(而不是混合物)是优选的。
实施例
实施例1–对氟化制冷剂的渗透性的性质
在该实施例中，比较由作为内部层(聚合物p1)的，包括式11/10t的共聚酰胺的组合物，和作为外部层(聚合物p2)的，包括具有纤维(6重量％的玻璃纤维)的式pa610的聚酰胺的组合物组成的(根据本发明的)管状结构体，与包括200或300微米的抗冲改性的pa6(对应于由dupont以名称
通过在23℃的温度和0％相对湿度下耦联lyssygpm500/gc，用渗透腔室(cell)对具有与所述管状结构体的层组成相同的膜进行流量测量。用测试气体吹扫所述透腔的上(表)面，并且通过气相色谱测量扩散通过下部处的膜的流量。使用氦气作为吹扫下部的载体(vector)气体。
通过多层渗透的一般定律计算管状结构体的渗透，即
e/p＝∑ei/pi
e和p为多层结构体的厚度和渗透率(permeability)
ei和pi为结构体的各层的厚度和渗透率。
计算结果再现于下表1中。制冷剂的流量以cm3/m2/24h/atm表示。
表1–对于r-1234yf的结果
与胶合结构体相比，本发明的结构体对于r-1234yf是更好的阻隔物。