材A和B层合，并因此获得实例2的装饰性层合片材。
[0065]〈实例 3>
[0066] 除了用黑色PP膜（用炭黑着色的丙烯均聚物膜）替换实例1的FX-333外，使用 与实例1所用的相同程序获得实例3的装饰性层合片材。
[0067]〈实例 4>
[0068] 除了用ST-500替换实例1的FX-333外，使用与实例1的相同程序获得实例4的 装饰性层合片材。
[0069]〈比较例1>
[0070] 除了用RXC-3替换实例1的FX-333外，使用与实例1的相同程序获得比较例1的 装饰性层合片材。
[0071]〈比较例2>
[0072] 除了用RXC-3替换实例2的FX-333外，使用与实例2的相同程序获得比较例2的 装饰性层合片材。
[0073]〈比较例3>
[0074] 使用Milastomer (注册商标）9020B作为热塑性树脂，通过挤塑在比较例2的装饰 性层合片材上形成带线模塑。
[0075]〈评估方法〉
[0076] 根据以下方法评估本公开的装饰性层合片材的性能。
[0077] 1.装饰件层合片材耐刮檫件（铅笔硬度）
[0078] 根据JIS K5600-5-4评估装饰性层合片材的耐刮擦性（铅笔硬度）。具体地，将装 饰性层合片材固定至玻璃板，粘合剂层面向玻璃板的表面，并且对于每种铅笔硬度，用750g 的负荷，600mm/min的刮擦速度，以45度握持且在铅的末端均匀削尖的铅笔以使得铅笔的 轴向为法向矢量，和l〇mm的刮擦长度，刮擦表面层5次。5次中有2次或更少次数造成明显 可测刮痕的铅笔硬度被认为是装饰性层合片材的铅笔硬度。根据以下标准确定刮痕的严重 程度。结果示于表2中。
[0079] 〇：自样品正上方30cm的距离不明显可测的刮痕或标记。
[0080] x:自样品正上方30cm的距离明显可测的刮痕或标记。
[0081] 「表 21
[0082]表 2
[0085] 在水性聚氨酯（实例1)和溶剂型聚氨酯（实例2)两种情况中，表面层表现的铅 笔硬度为B。比较例3表现了高于比较例2的铅笔硬度，据认为，作为装饰性层合片材的基 底的挤塑带线模塑有助于改善装饰性层合片材的耐刮擦性。因此，当基底为树脂件等时，预 期实例1和实例2的装饰性层合片材也将表现较高的铅笔硬度。
[0086] 2.柃伸的装饰件层合片材评估
[0087] 在具有尺寸为260mmX260mm的开口的框架中夹紧装饰性层合片材。将具有装饰 性层合片材的框架固定在NGF-0709真空热压粘结设备（由布施真空株式会社制造）的真 空-压力模塑室内；并且将通过注塑150mm长X70mm宽X3mm厚的无色聚丙烯平板、用炭黑 着色的150mm长X 70mm宽X 3mm厚的聚丙烯平板和着色为浅蓝的聚丙烯基聚烯烃获得的 灯具挡板部件，或通过并排排列前述无色聚丙烯平板和用炭黑着色的聚丙烯平板获得的物 体置于位于框架下方的桌子上作为基板。关闭室，其中大气压设为O.OOatm，将室内部减压 至-0. 95atm或更低，将装饰性层合片材加热至150°C，并且通过将顶部有基板的桌子向上 移动80mm或100mm(平板），或向上移动20mm(灯具挡板部件），然后停止，使装饰性层合片 材被拉伸的同时挤压基板。以这种方式，使装饰性层合片材包裹基板，并且因此获得样品。
[0088] (1)隐藏特件（色差）
[0089] 对其中将装饰性层合片材施加至具有并排排列的无色聚丙烯平板和用炭黑着色 的聚丙烯平板的基板的样品的隐藏特性（色差）进行评估。根据真空-压力模塑期间桌子 移动的距离（80_或100mm)和平板的平面内位置，膜的拉伸比变化。随着在真空-压力模 塑期间桌子移动的距离变长，拉伸比变大，而且此外，当2个平板被看作一个基板时，拉伸 比朝向自基板中心的周边径向变大。例如，当移动的距离为80mm时，基板的中心部分的拉 伸比是1. 5倍，并且四个角处的拉伸比是2. 2倍。此外，当移动的距离为100mm时，中心部 分的拉伸比是2. 0倍，并且四个角处的拉伸比是3. 0倍。
[0090] 对于对应于相同拉伸比的无色聚丙烯平板和用炭黑着色的聚丙烯平板的区域，使 用Spectraflash SF_600(由德塔颜色公司（DataColor)制造）测量这些区域之间的色差 AE*。小于1. 5的色差不是问题。初始状态的色差小于2. 5为失效（需注意，耐候性测试 后色差小于2. 5在可接受的范围内）。初始状态或耐候性测试后的色差2. 5或更大为失效。 结果示于表3中。
[0091]「表 31
[0092]轰1
[0094] (2)隐藏特性（目视测试）
[0095]目视观察施加至灯具挡板部件的装饰性层合片材的样品。在灯具挡板部件被显著 拉伸的侧壁区域，包裹有实例1或比较例1的装饰性层合片材的样品由于低装饰性层合片 材隐藏特性而看起来为蓝色。相比之下，在包裹有实例3的装饰性层合片材的样品中未观 察到灯具挡板部件的蓝色。
[0096] (3)耐刮檫件（铅笔硬度）
[0097]根据前述耐刮擦性（铅笔硬度）评估程序，对使用无色聚丙烯平板获得的被拉伸 1. 7倍或2. 7倍的样品的区域的铅笔硬度，以及使用灯具挡板部件获得的样品的铅笔硬度 进行评估。结果示于表4中。
[0098]「表 41
[0099]表 4
[0102] ⑷粘合力
[0103] 从使用无色聚丙烯平板获得的样品切下l〇mm宽XIOOmm长的区域，并且在以 200mm/min和在25°C下进行180°剥离的同时测量剥离力或断裂时的力（N/10mm)两次。结 果示于表5中。据称，只要汽车装饰性膜的粘合力为6. 4N/mm或更大，则没有实际问题。
[0104]「表 51
[0105]表 5
[0107](5)聚燔烃粘合剂层膜的拉伸樽量的测量
[0108] 将粘合剂层膜切成带有锋刃的50mm宽度，并且使用Autograph AGS-X (由岛沣株 式会社（Shimadzu Corporation)制造）在夹持间距为100mm和拉伸速度为200mm/min下 测定拉伸距离为2mm的负荷A (N)和拉伸距离为3mm的负荷B (N)。在膜厚度为C (mm)时，根 据JIS K7161通过以下等式确定介于2mm和3mm之间的拉伸距离下测量的拉伸模量。结果 示于表6中。
[0109] 拉伸模量（N/mm2) = {(3mm时的负荷-2mm时的负荷）/(2mm-lmm)} X {初始夹持 间距lOOmmA膜宽度50_X膜厚度Cmm)} = 2 (B-A) /C
[0110]「表 61
[0111]表 6
【主权项】
1. 一种装饰性层合片材，包括：依次为表面层、设计层和粘合剂层，所述粘合剂层包含 具有85质量％或更多的丙稀单元的聚合物。2. 根据权利要求1所述的装饰性层合片材，其中所述设计层包括金属层。3. 根据权利要求1或2所述的装饰性层合片材，其中所述表面层为Iym至100ym厚， 并且所述粘合剂层为15ym至1000 ym厚。4. 根据权利要求1至3中任一项所述的装饰性层合片材，其中所述粘合剂层由丙烯均 聚物制成。5. 根据权利要求1至4中任一项所述的装饰性层合片材，其中所述粘合剂层包含炭黑。6. 根据权利要求1至5中任一项所述的装饰性层合片材，其中将所述装饰性层合片 材固定至玻璃板，所述粘合剂层面向所述玻璃板的表面，并且根据JISK5600-5-4,当以 600mm/min的速度刮擦所述表面层时铅笔硬度为2B或更大。7. 根据权利要求1至6中任一项所述的装饰性层合片材，其中当制备50mm宽的样品并 且根据JISK7161，以介于2mm和3mm之间的拉伸距离，IOOmm的握持间距和200mm/min的 拉伸速度对其进行测量时，构造所述粘合剂层的材料的拉伸模量是350N/mm2至1000N/mm2。8. -种结构，包括基板和根据权利要求1至7中任一项所述的装饰性层合片材，所述装 饰性层合片材已被施加至所述基板的表面。9. 一种用于制造结构的方法，所述方法包括以下步骤：制备根据权利要求1至7中任 一项所述的装饰性层合片材， 通过真空-压力模塑将所述装饰性层合片材施加至基板，并且形成将所述装饰性层合 片材与所述基板整合的结构。10. -种用于制造结构的方法，所述方法包括以下步骤：制备根据权利要求1至7中任 一项所述的装饰性层合片材， 在所述装饰性层合片材上将热塑性材料挤出或注塑在模具中，并且形成将所述装饰性 层合片材与所述热塑性材料整合的结构。
【专利摘要】一种具有优异耐刮擦性的装饰性层合片材，其能够通过挤出法、真空一压力模塑法、模具一体注塑法等粘合至作为难粘材料的聚烯烃基树脂基板。所述装饰性层合片材包括依次为表面层、设计层和粘合剂层，所述粘合剂层包含具有85质量％或更多的丙烯单元的聚合物。
【IPC分类】B32B27/32, B44C1/10
【公开号】CN104918786
【申请号】CN201380068320
【发明人】江头宪
【申请人】3M创新有限公司
【公开日】2015年9月16日
【申请日】2013年12月19日
【公告号】CA2896671A1, EP2938491A1, US20150321452, WO2014105615A1