84克（0? 005mole)的双（2_羟基乙基）对苯二甲酸酯（bis-hydroxylethyl terephthalate、BHET)、2. 32克（0. 015mole)干燥的6_氨基己酸钠盐（ACA-Na)置于一反 应瓶中。接着，在氮气下，缓慢将该反应瓶升温至195-200°C，进行反应14小时后，冷却至 室温，加入20ml的蒸馏水，待全部溶解成溶液后慢慢滴入硫酸水溶液（0. 1M)进行中和，使 其PH值达到6.0。接着，于室温下静置20小时，有固体析出并沉淀。将此固体置于玻璃瓶 中，以3倍重量的蒸馏水清洗及过滤，重复4次此清洗及过滤的步骤后，此清洗后的固体于 80°C烘箱内干燥，利用核磁共振光谱及红外光谱分析，显示除了得到N，N'-双（羧基戊基） 对苯二甲酰胺（与制备例1相同的光谱）外，也含有约30%的副产物。
[0062] 一用来合成N，N' -双（羧基戊基）对苯二甲酰胺的方法是以6-氨基己酸 (6-Aminohexanoic acid、ACA)与带有氯（chloride)的对苯二甲酰氯（terephthaloyl chloride、TCL)以溶液法在己二胺（hexamethylenediamine、HMDA)、吡啶（pyridine)以及 N-甲基R比略酮（N-Methyl-2_Pyrrolidone、NMP)的存在下进行反应，纯化后得到与制备例1 相同的光谱。（反应式如下：）。
[0063] 然而，作为该反应起始物的对苯二甲酰氯（terephthaloyl chloride、TCL)是非环 保的酰氯化合物，因此以对苯二甲酰氯形成N，N' -双（羧基戊基）对苯二甲酰胺的制备方 式为不环保的制程。
[0064] 比较制备例1:
[0065]将 0? 97 克（0? OOfSmole)的对苯二甲酸二甲酯（dimethyl terephthalate、DMT)、 1.69 克（0.015mole)的 6_ 氛基己酸（6-Aminohexanoic acid、ACA)以及 20ml 的乙二醇 (ethylene glycol、EG)，置于一反应瓶中。接着，在氮气下，缓慢将该反应瓶升温至85~ 90°C，进行反应14小时后，冷却至室温，加入20ml的蒸馏水，慢慢滴入硫酸水溶液（0. 1M) 进行中和，使其PH值达到6.0。接着，于室温下静置20小时，有固体析出并沉淀。将此固体 置于玻璃瓶中，以3倍重量的蒸馏水清洗及过滤，重复4次此清洗及过滤的步骤后，此清洗 后的固体于80°C烘箱内干燥。由于6-氨基己酸会进行自我聚合，所得聚合物会与对苯二甲 酸二甲酯反应，因此上述反应只得到混乱的产物，无法得到N，N'_双（羧基戊基）对苯二甲 酰胺（BCTM)。
[0066]制备例 4 :N, N' -双（6-氨基己烧）对苯二甲酰胺（N, N' -bis(6-aminohexyl)terephthalamide、BATM)的制备
[0068] 取一反应瓶，加入0? 97克（0? 005mole)的对苯二甲酸二甲酯（dimethyl terephthalate、DMT)、3.06 克（0.02mole)的己二胺（hexamethylenediamine、HMDA)以及 20ml的乙二醇（ethylene glycol、EG)。在氮气下，缓慢升温至85~90°C并反应14小时。 于室温下静置20小时，有固体析出并沉淀。将此固体置于玻璃瓶中，以3倍重量的蒸馏水 清洗及过滤，重复4次此清洗及过滤的步骤后，此清洗后的固体于80°C烘箱内干燥。干燥后 得到 N，N'_ 双（6_ 氨基己烧）对苯二甲酰胺（N，N'-bis(6_aminohexyl)terephthalamide、 BATM)固体。以不差扫描热量计（differential scanning calorimeter)测量 N，N' -双 (6-氨基己烷）对苯二甲酰胺，得知其熔融温度（Tm)为211°C (最高峰值）；以及利用核磁 共振光谱及红外光谱分析N，N' -双（6-氨基己烷）对苯二甲酰胺，所得的光谱信息如下：
[0069]1HNMR(D2SO4,ppm) : 8. 52 (4H，phenyl-1，4_)，4. 26 (4H，aromatic-C0N-CH2-，HMDA)， 3. 91 (4H，aliphatic-CH2-NH2,HMDA)，I. 88-2. 37 (16H，aliphatic,HMDA)。
[0070]IR(cm1) : 3308-3294 (NH) ；2927 ；2858 ； 1643 (amide) ； 1570-1350 ； 1300-800.
[0071] 由核磁共振光谱信息积分可得知化合物BATM其基团
的当摩尔量比例为1:2。
[0072] 共聚物的制备
[0073] 实施例1: BCTM-co-HMDA共聚物制备
[0074] 取一反应瓶，加入14.28(〇.〇36111〇160州'-双（羧基戊基）对苯二甲酰胺?^?)、 4.2g(0.036mole)己二胺（hexamethylenediamine、HMDA)以及60g水。接着，将反应瓶温度 升至85°C，待固体全部溶解后，显示BCTM与HMDA达到充分的均匀混合，此时以减压蒸馏方 式除去水份，留存于反应瓶内的固体产物。接着，缓慢加热反应瓶至150°C维持1小时。接 着，将反应瓶升温至180°C并维持2小时。接着，将反应瓶再升温至20(TC并维持2小时。接 着，将反应瓶升温至220°C并维持2小时。最后，将反应瓶升温至250°C并维持4小时。冷 却后，得到BCTM-co-HMDA共聚物（浅褐白色固体）（具有
重复单元）。
[0075] 以不差扫描热量计（differential scanning calorimeter)测量 BCTM-co-HMDA 共聚物，得知其熔融温度（Tm)为261°C (最高峰值）、玻璃转化温度（Tg)为75°C以及相对 粘度（R. V.)为1. 45。共聚合物的相对粘度（R. V.)的分析条件为，取0. 25g的尼龙共聚合 物放置于分析玻璃瓶内，加入浓硫酸（97wt%浓度）配置成为50ml的溶液，然后于25°C条 件下，进行相对粘度（R.V.)的分析。利用核磁共振光谱及红外光谱分析BCTM-co-HMDA共 聚物，所得的光谱信息如下：
[0076]1HNMR(D2S04,ppm) :8. 53 (4H，phenyl，BCTM)，4. 26 (4H，aromatic-⑶N-CH2-， ACA)，4.00(4H，aliphatic-C0N-CH2-，HMDA)，3. 18(4H，aliphatic-CH2-C0N-，ACA)， I. 87-2. 34(20H,aliphatic,ACAandHMDA)〇
[0077]13C NMR (D2SO4, ppm) : 178 以及 172 (amide), 131 (aromatic), 44-43, 33, 27-24。
[0078]IRCcm1) :3304(NH) ；2930 ；2858 ； 1630 (broad,amide) ；157〇-1350 ；1300-800〇
[0079] 由核磁共振光谱信息积分可得知，BCTM-co-HMDA共聚物的基团
的摩尔比 例为1:1:2。
[0080] 重复实施例1所述的步骤，进行第1次验证实验以及第2次验证实验，并以示差扫 描热量计（differential scanning calorimeter)测量第1次验证实验以及第2次验证实 验所得的BCTM-co-HMDA共聚物的熔融温度（Tm)，分别为262°C及261°C (最高峰值）；以 及，测量第1次验证实验以及第2次验证实验所得的BCTM-co-HMDA共聚物的玻璃转化温度 (Tg)，分别为74及75°C。此外，以核磁共振光谱分析第1次验证实验以及第2次验证实验 所得的BCTM-co-HMDA共聚物，结果与实施例1的BCTM-co-HMDA具有相同的光谱信息。显 示本发明的BCTM-co-HMDA共聚物的化学组成及其物性的再现性良好。
[0081] 实施例2: BCTM-co-TMDA共聚物制备
[0082] 依实施例1所述合成BCTM-co-HMDA共聚合物的方式进行，除了将4. 2g己二胺 (hexamethylenediamine、HMDA)以 3. 18g 丁二胺（tetramethylenediamine、TMDA)取代，
重复单元的共聚 合物 BCTM-co-TMDA。
[0083] 以不差扫描热量计（differential scanning calorimeter)测量 BCTM-co-TMDA 共聚物，得知其熔融温度（Tm)为263°C (最高峰值）、玻璃转化温度（Tg)为76°C以及相对 粘度（R.V.)为1.52。利用核磁共振光谱及红外光谱分析BCTM-co-TMDA共聚物，所得的光 谱信息如下：
[0084]1HNMR(D2SO4,ppm) :8. 53 (4H,phenyl,BCTM), 4. 26 (4H,aromatic-CON-CH 2-,ACA), 4. 00 (4H,aliphatic-C0N-CH2-,TMDA), 3. 18 (4H,aliphatiC-CH2-CON-,A CA),I. 87-2. 34(16H,aliphatic,ACA及 TMDA)。
[0085]13CNMR(D2SO4,ppm) : 178及173 (amide), 131 (aromatic), 44-43, 33, 27-24。
[0086]IRCcm1) :3304(NH)；2930 ；2858 ； 1630 (broad,amide) ；157〇-1350 ；1300-800〇
[0087] 由核磁共振光谱信息积分可得知，BCTM-co-TMDA共聚物其基团
的摩尔比例为 1:1:2〇
[0088] 实施例3:BCTM-co-EDA共聚物制备
[0089] 依实施例1所述合成BCTM-co-HMDA共聚合物的方式进行，除了将4. 2g己二胺 (hexamethylenediamine、HMDA)以2.17g乙二胺（ethylenedaimine、EDA)取代，得到具有
重复单元的共聚合物 BCTM-co-EDA。
[0090] 利用核磁共振光谱及红外光谱分析BCTM-CO-EDA共聚物，所得的光谱信息如下：
[0091]1HNMR(D2SO4,ppm) :8. 53 (4H,phenyl,BCTM), 4. 26 (4H,aromatic-CON-C H2-,ACA)，4. 10 (4H,aliphatic-C0N-CH2-，EDA)，3. 18 (4H,aliphatic-CH2-C0N-，A CA),I. 87-2. 34(12H,aliphatic,ACA) 〇
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