用于形成热塑性硫化橡胶的方法_3

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125°C)条件下具有可测量的门 尼粘度。已知ML,MLjPI n A,可以计算心的值。
[0068] 然而,对于高门尼粘度聚合物[即,门尼粘度大于100ML(1+4@125°C )],MLA使用如 上所述的MST转子测量。共混物中低分子量聚合物的门尼粘度然后使用以上等式1测量, 其中MLa使用以下关系⑵测定:
[0069] MLA(l+4il25〇C ) = 5. 13*MSTA(5+4i200〇C ) (2)
[0070] 在一个或多个实施方案中,乙丙橡胶可以通过具有大约1至大约8dl/g,或大约3 至大约7dl/g,或大约4至大约6. 5dl/g的特征粘度表征,所述特征粘度根据ASTM D-1601 在135°C下在十氢化萘中测量。
[0071] 在一个或多个实施方案中,乙丙橡胶可以通过小于_20°C的玻璃化转变温度(Tg) 表征,如根据ASTM E-1356通过差示扫描量热法(DSC)测量,在其它实施方案中小于-30°C, 在其它实施方案中小于-50°C,和在其它实施方案中从大约-20至大约-60°C。
[0072] 乙丙橡胶可以通过使用多种技术制造或合成。例如,这些共聚物可以通过采用使 用不同催化剂体系的溶液,淤浆或气相聚合技术合成。示例性的催化剂包括齐格勒-纳塔 体系例如包括钒催化剂的那些,和包括涉及IV-VI族茂金属的受限制几何学催化剂的单位 点催化剂。弹性体共聚物按照商标Vistalon?(ExxonMobil Chemical Co.;休斯敦,德克 萨斯),Keltan? (DSM Copolymers),Nordel?IP (Dow),NORDEL MG? (Dow),Royalene? (Lion Copolymer)和 Buna?(Lanxess)是可商购的。
[0073] c.基于丙烯的橡胶状共聚物
[0074] 在一个或多个实施方案中,基于丙烯的橡胶状共聚物,其也可以被称为丙 烯- a -烯烃共聚物或基于丙烯的弹性体,包括衍生自丙烯的单元(即,结构单元),一种或 多种衍生自乙烯或包括4至大约20个碳原子的a-烯烃的共聚单体单元,以及任选的一 种或多种衍生自二烯的共聚单体单元。在一个或多个实施方案中,所述a-烯烃的共聚单 体单元可以衍生自乙烯、1- 丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯和/或1-辛烯。在一个或多个 实施方案中,二烯共聚单体单元可以衍生自5-亚乙基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片 稀、二乙烯基苯、1,4 -己二稀、5-亚甲基降冰片稀、1,6-辛二稀、5-甲基 -1,4-己二稀、 3, 7-二甲基-1,6-辛二烯、1,3-环戊二烯、1,4-环己二烯、二环戊二烯、或它们的组合。以 下描述的实施方案参照乙烯作为a-烯烃共聚单体讨论,但实施方案对带有其它a-烯烃 共聚单体的其它共聚物同样是适用的。在这方面,共聚物可以简单地被称为参照乙烯作为 a-烯烃的基于丙烯的橡胶状共聚物。
[0075]在一个或多个实施方案中,基于丙烯的橡胶状共聚物可以包括至少5wt %,在其它 实施方案中至少6wt %,在其它实施方案中至少8wt %,和在其它实施方案中至少IOwt %的 乙烯衍生单元;在这些或其它实施方案中,共聚物可以包括高达35wt %,在其它实施方案 中高达32wt %,在其它实施方案中高达25wt %,和在其它实施方案中高达20wt %的乙烯衍 生单元,其中重量百分数是基于丙烯衍生单元和a-烯烃衍生单元的总重量。另一种方式 表述,基于丙烯的橡胶状共聚物可以包括至少60wt%,或在其它实施方案中至少80wt%的 丙烯衍生单元;和在这些或其它实施方案中,共聚物可以包括高达95wt%,在其它实施方 案中高达94wt %,在其它实施方案中高达92wt %,和在其它实施方案中高达90wt %的丙烯 衍生单元,其中重量百分数基于丙烯衍生结构单元和乙烯衍生结构单元的总重量。
[0076]在一个或多个实施方案中,基于丙烯的橡胶状共聚物可以包括至少0.5wt %,在 其它实施方案中至少I. 5wt%,和在其它实施方案中至少3wt%的二烯衍生单元;在这些或 其它实施方案中,基于丙烯的橡胶状共聚物可以包括高达I Iwt %,在其它实施方案中高达 6wt%,和在其它实施方案中高达4wt%的二烯衍生单元,其中重量百分数是基于丙烯衍生 单元,乙烯衍生单元和二烯衍生单元的总重量。
[0077] 在本发明的一个或多个实施方案中基于丙烯的橡胶状共聚物通过具有由差示扫 描量热法(DSC)测定的单一熔融温度来表征。熔点被定义为在样品熔融范围内最大热吸收 的温度。基于丙烯的橡胶状共聚物可以显示出邻近主峰的二次熔融峰,但为了这里的目的, 这些二次熔融峰也一起被视为单一的熔点,这些峰的最高峰被视为基于丙烯的橡胶状共聚 物的熔点(T ni)。在一个或多个实施方案中,基于丙烯的橡胶状共聚物的Tni小于110°C,在其 它实施方案小于90°C,在其它实施方案中小于80°C,和在其它实施方案中小于70°C;在这 些或其它实施方案中,基于丙烯的橡胶状共聚物具有至少25°C的Tni,在其它实施方案中至 少35°C,在其它实施方案中至少40°C,和在其它实施方案中至少45°C。在特别的实施方案 中,基于丙烯的橡胶状共聚物显示出没有熔点。
[0078] 在一个或多个实施方案中,基于丙烯的橡胶状共聚物可以通过由根据ASTM E-793 的DSC过程测定的熔融热(Hf)表征。这可以通过将6-10mg样品放入DSC设备中并且以大 约10°C /min的速率加热样品测定。在一个或多个实施方案中,基于丙烯的橡胶状共聚物 可以通过大约〇J/g的熔融热表征,在其它实施方案中至少0. 5J/g,在其它实施方案中至少 I. 〇J/g,在其它实施方案中至少I. 5J/g,在其它实施方案中至少3. OJ/g,在其它实施方案 中至少4. OJ/g,在其它实施方案中至少6. OJ/g,和在其它实施方案中至少7. OJ/g。在这些 或其它实施方案中,基于丙烯的橡胶状共聚物可以通过小于80J/g的熔融热表征,在其它 实施方案中小于70J/g,在其它实施方案中小于60J/g,在其它实施方案中小于50J/g,在其 它实施方案中小于40J/g,在其它实施方案中高达40J/g,和在其它实施方案中小于30J/g。
[0079] 基于丙烯的橡胶状共聚物可以具有通过13C NMR测定的75%或更高,80%或更高, 82 %或更高,85 %或更高,或90 %或更高丙烯单元三单元组立构规整度。在一个或多个实施 方案中,范围包括大约50至大约99%,在其它实施方案中大约60至大约99%,在其它实施 方案中大约75至大约99%,在其它实施方案中大约80至大约99%,和在其它实施方案中 大约60至大约97%。三单元组立构规整度通过描述在美国专利申请公开No. 2004/0236042 中的方法测定,其在这里引入作为参考。
[0080] 在一个或多个实施方案中,基于丙烯的橡胶状共聚物可以具有0. 5%至40%的百 分率结晶度,在其它实施方案中1 %至30%,和在其它实施方案中5%至25%。结晶度可以 根据ASTM E-794-95的DSC过程测定。这可以通过将6至IOmg样品放入DSC设备中并且 将样品以大约l〇°C /min的速率加热测定。为了这里的用途,基于丙烯的橡胶状共聚物的结 晶度也可按照结晶度的百分率表示。最高等级聚丙烯的热能估计有209J/g(即,100%结晶 度等于209J/g)。在其它实施方案中,丙烯-乙烯聚合物可以具有小于40 %的结晶度,在其 它实施方案中大约〇. 25%至大约25%,在其它实施方案中大约0. 5%至大约22%,和在其 它实施方案中大约〇. 5%至大约20%。在特别的实施方案中,基于丙烯的橡胶状共聚物具 有0%的结晶度。
[0081] 在一个或多个实施方案中,基于丙烯的橡胶状共聚物可以具有由ASTM D-792测试 方法在室温测定的大约0. 85g/cm3至大约0. 92g/cm3的密度,在其它实施方案中大约0. 87g/ cm3至大约0? 90g/cm3,和在其它实施方案中大约0? 88g/cm3至大约0? 89g/cm3。
[0082] 在一个或多个实施方案中,基于丙烯的橡胶状共聚物可以具有小于大约10dg/min 的熔融指数(MI) (ASTM D-1238, 2. 16kg@190°C ),在其它实施方案中,彡6. 5dg/min,在其它 实施方案中小于大约6dg/min,在其它实施方案中小于大约5. 5dg/min,和在其它实施方案 中小于大约5dg/min。
[0083] 在一个或多个实施方案中,基于丙烯的橡胶状共聚物可以具有等于或高于0. 2dg/ min的熔体流动速率(MFR) (ASTM D-1238,2. 16kg@230°C ),在其它实施方案中至少0. 2dg/ min,在其它实施方案中至少0. 5dg/min,和在其它实施方案中至少1.0 dg/min。在这些 或其它实施方案中,熔体流动速率可以等于或小于350dg/min,和在其它实施方案中小于 100dg/min。在一个实施方案中,基于丙稀的聚合物具有0. 5dg/min至350dg/min的MFR,在 其它实施方案中2dg/min至30dg/min,在其它实施方案中5dg/min至30dg/min,在其它实 施方案中lOdg/min至30dg/min,和在其它实施方案中lOdg/min至25dg/min。
[0084] 在一个或多个实施方案中,基于丙烯的橡胶状共聚物可以具有小于100根据ASTM D-1646测定的门尼粘度[ML(1+4) @125°C ],在其它实施方案中小于75,在其它实施方案中 小于60,和在其它实施方案中小于30。
[0085] 在一个或多个实施方案中,基于丙烯的橡胶状共聚物可以具有大约5, 000至大约 5, 000, OOOg/mol的Mw,在其它实施方案中大约10, 000至大约1,000, OOOg/mol的Mw,在其 它实施方案中大约20, 000至大约500, OOOg/mol的Mw,和在其它实施方案中大约50, 000至 大约 400, OOOg/mol 的 Mw。
[0086] 在一个或多个实施方案中,基于丙烯的橡胶状共聚物可以具有大约2, 500至大约 2, 500,OOOg/mol的Mn,在其它实施方案中大约5, 000至大约500,OOOg/mol的Mn,在其它实 施方案中大约10,〇〇〇至大约250,OOOg/mol的Mn,和在其它实施方案中大约25, 000至大约 200,OOOg/mol的 Mn。
[0087] 在一个或多个实施方案中,基于丙烯的橡胶状共聚物可以具有大约10,000至大 约7, 000, OOOg/mol的Z均分子量(Mz),在其它实施方案中大约50, 000至大约1,000, OOOg/ mol的Mz,在其它实施方案中大约80, 000至大约700, OOOg/mol的Mz,和在其它实施方案中 大约 100, 000 至大约 500, OOOg/mol 的 Mz。
[0088] 在一个或多个实施方案中,基于丙烯的橡胶状共聚物的分子量分布指数(MffD = (Mw/Mn))可以是大约1至大约40,在其它实施方案中大约1至大约5,在其它实施方案中大 约1. 8至大约5,和在其它实施方案中大约1. 8至大约3。
[0089] d?丁基橡胶
[0090] 在一个或多个实施方案中,丁基橡胶包括异丁烯和至少一种其它共聚单体的共聚 物和三元共聚物。有用的共聚单体包括异戊二烯,二乙烯基芳族单体,烷基取代的乙烯基芳 族单体,和它们的混合物。示例性的二乙烯基芳族单体包括乙烯基苯乙烯。示例性的烷基 取代的乙烯基芳基单体包括a-甲基苯乙烯和对甲基苯乙烯。这些共聚物和三元共聚物也 可以是卤化的例如在氯化和溴化丁基橡胶的情况下。在一个或多个实施方案中,这些卤化
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