用于形成热塑性硫化橡胶的方法_4

文档序号:8958397阅读:来源:国知局
的聚合物可以衍生自例如对溴甲基苯乙烯的单体。
[0091] 在一个或多个实施方案中,丁基橡胶包括异丁烯和异戊二烯的共聚物,异丁烯和 对甲基苯乙烯的共聚物,异丁烯、异戊二烯和乙烯基苯乙烯的三元共聚物,支化的丁基橡 胶,以及异丁烯和对甲基苯乙烯的溴化共聚物(得到带有对溴甲基苯乙烯基结构单元的共 聚物)。这些共聚物和三元共聚物可以被卤化。
[0092] 在一个实施方案中,其中丁基橡胶包括异丁烯-异戊二烯共聚物,该共聚物可以 包括大约〇. 5至大约30或大约0. 8至大约5重量%的异戊二烯,基于异丁烯为余量的共聚 物的整个重量。
[0093] 在另一个实施方案中,其中丁基橡胶包括异丁烯_对甲基苯乙烯共聚物,该共聚 物可以包括大约〇. 5至大约25,和大约2至大约20重量%的对甲基苯乙烯,基于异丁烯为 余量的共聚物的整个重量。在一个实施方案中,异丁烯-对甲基苯乙烯共聚物可以被卤化, 例如用溴,并且这些卤化的共聚物可以包含大约〇至大约10重量百分数或大约〇. 3至大约 7重量百分数的卤化。
[0094] 在其它实施方案中,其中丁基橡胶包括异丁烯-异戊二烯-二乙烯基苯,该三元共 聚物可以包括大约95至大约99,或大约96至大约98. 5重量百分数的异丁烯,和大约0. 5 至大约5,或大约0. 8至大约2. 5重量百分数的异戊二稀,基于三元共聚物的整个重量,余量 为二乙烯基苯。
[0095] 在卤化丁基橡胶的情况下,该丁基橡胶可以包括大约0. 1至大约10,或大约0. 3至 大约7,或大约0. 5至大约3重量百分数的卤素,基于共聚物或三元共聚物的整个重量。
[0096] 在一个或多个实施方案中,有用的丁基橡胶的Tg可以小于大约-55°C,或小于大 约-58°C,或小于大约-60°C,或小于大约_63°C。
[0097] 在一个或多个实施方案中,有用的丁基橡胶的门尼粘度(ML1+S@125°C )可以是大 约25至大约75,或大约30至大约60,或大约40至大约55。
[0098] 丁基橡胶可以由许多商业来源获得,如在橡胶世界蓝皮书公开的。例如 卤化和未卤化的异丁稀和异戊二稀的共聚物按照商标ExxonButyl?(ExxonMobi1 ChemicalCo.)是可获得的,卤化和非卤化的异丁烯和对甲基苯乙烯的共聚物按照商 标EXXPRO?(ExxonMobilChemicalCo.)是可获得的,星形支化丁基橡胶按照商标STAR BRANCHEDBUTYL?(ExxonMobilChemicalCo.)是可获得的,和包含对溴甲基苯乙烯基 结构单元的共聚物按照商标EXXPRO3745(ExxonMobiIChemicalCo.)是可获得的。 卤化或非卤化的异丁稀、异戊二稀和二乙烯基苯乙稀的三元共聚物按照商标Polysar Butyl?(Lanxess;德国)是可获得的。
[0099] e?塑料
[0100] 可以采用以形成热塑性塑料相的第一热塑性树脂(其也可以被称为第一热塑性 聚合物)包括如在现有技术中所教导的已经在热塑性硫化橡胶的制造中采用的那些热塑 性聚合物。为了本说明书的目的,以下描述也可以应用于第二热塑性树脂。例如,这些热塑 性聚合物(其可以被称为热塑性树脂或未官能化的热塑性塑料),可以包括固体,通常高分 子量的塑料树脂。示例性的热塑性聚合物包括结晶、半结晶和可结晶聚烯烃、烯烃共聚物和 非烯烃树脂。
[0101] 热塑性树脂可以通过聚合乙烯或Ct-烯烃例如丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、 2-甲基-1-丙烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、5-甲基-1-己烯和它们的混合物 形成。乙烯和丙烯和乙烯和/或丙烯与另一种a-烯烃例如1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、 2-甲基-1-丙烯,3-甲基-1-戊烯,4-甲基-1-戊烯、5-甲基-1-己烯或其混合物的共聚 物也是可预期的。特别包括的是丙烯与乙烯或如上所述更高a-烯烃,或与C w-C2。的二 烯烃的反应器、抗冲和无规共聚物。这些丙烯共聚物共聚单体含量可以是聚合物重量的 1%至大约30%,例如如在美国专利No. 6, 867, 260B2,其在这里引入作为参考。按照商标 VISTAMAXX? (ExxonMobi 1)可获得的共聚物是特别包括的。其它聚烯烃共聚物可以包括烯烃 与苯乙烯的共聚物例如苯乙烯-乙烯共聚物或烯烃与a,0 -不饱和酸,a,0-不饱和酯 的聚合物例如聚乙烯-丙烯酸酯共聚物。非烯烃热塑性聚合物可以包括苯乙烯、a,0 -不 饱和酸、a,(6-不饱和酯和它们混合物的聚合物和共聚物。例如,可以使用聚苯乙烯、聚丙 烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯。两种或多种例如这里描述的聚烯烃热塑性塑料,或与其它聚合 改性剂的共混物或混合物,也适用于本发明。有用的热塑性聚合物还可以包括抗冲和反应 器共聚物。
[0102] 在一个或多个实施方案中,热塑性树脂包括基于丙烯的聚合物,所述基于丙烯的 聚合物包括那些固体的,通常高分子量塑料树脂,其主要包括衍生自丙烯聚合的单元。在某 些实施方案中,至少75 %,在其它实施方案中至少90 %,在其它实施方案中至少95 %,和在 其它实施方案中至少97 %的基于丙烯的聚合物的单元衍生自丙烯的聚合。在特别的实施方 案中,这些聚合物包括丙烯的均聚物。
[0103] 在某些实施方案中,基于丙烯的聚合物还可以包括衍生自乙烯和/或a-烯烃聚 合的单兀,所述a _稀经是例如1_ 丁稀、1_己稀、1_辛稀、甲基-1-丙稀、3_甲基-1-戊 烯、4-甲基-1-戊烯、5-甲基-1-己烯和其混合物。
[0104] 在一个或多个实施方案中,基于丙烯的聚合物可以包括半结晶聚合物。在一个或 多个实施方案中,这些聚合物可以通过至少25wt %的结晶度表征,在其它的实施方案中至 少55wt%,在其它的实施方案中至少65%,和在其它实施方案中至少70wt%。结晶度可以 通过将样品的熔融热除以100%结晶聚合物的熔融热测定,所述100%结晶聚合物的熔融 热对于聚丙烯假定为209J/g。在一个或多个实施方案中,这些聚合物可以通过至少52. 3J/ g的Hf表征,在其它实施方案中超过l〇〇J/g,在其它实施方案中超过125J/g,和在其它实施 方案中超过140J/g。
[0105] 在一个或多个实施方案中,有用的基于丙烯的聚合物可以通过大约50至大约 2, OOOkg/mol的Mw表征,和在其它实施方案中大约100至大约600kg/mol。它们还可以通 过大约25至大约1,OOOkg/mol的M n表征,和在其它实施方案中大约50至大约300kg/mol, 如带有聚苯乙烯标准物的GPC所测量的。
[0106] 在一个或多个实施方案中,有用的基于丙稀的聚合物可以具有小于lOOdg/min的 MFR(ASTM D-1238,2. 16kg@230°C),在其它的实施方案中小于50dg/min,在其它实施方案中 小于10dg/min,和在其它实施方案中小于5dg/min。在这些或其它实施方案中,基于丙稀的 聚合物可以具有至少〇. ldg/min的MFR,在其它实施方案中0. 2dg/min和在其它实施方案中 至少 0. 5dg/min。
[0107] 在一个或多个实施方案中,有用的基于丙烯的聚合物可以具有大约110°C至大约 170°C的熔融温度(T ni),在其它的实施方案中大约140°C至大约168°C,和在其它的实施方案 中大约160°C至大约165°C。它们可以具有大约-KTC至大约KTC的玻璃化转变温度(T g), 在其它实施方案中大约-3°C至大约5°C,和在其它实施方案中大约0°C至大约2°C。在一个 或多个实施方案中,它们可以具有至少大约75°C的结晶温度(T。),在其它的实施方案中至 少大约95°C,在其它的实施方案中至少大约100°C,和在其它的实施方案中至少105°C,在 一个实施方案中在l〇5°C至130°C的范围内。
[0108] 基于丙烯的聚合物可以通过使用适当的本领域已知的聚合技术合成,所述聚合技 术例如但不限于常规的齐格勒-纳塔型聚合和采用单位点有机金属催化剂的催化作用,所 述单位点有机金属催化剂包括但不限于茂金属催化剂。
[0109] 在特别的实施方案中,基于丙烯的聚合物包括高结晶度全同立构或间同立构聚丙 烯的均聚物。这种聚丙烯可以具有大约〇. 89至大约0. 91g/cc的密度,对于主要地全同立 构聚丙烯具有大约〇. 90至大约0. 91g/cc的密度。还可以使用具有部分熔体流动速率的高 和超高分子量聚丙烯。在一个或多个实施方案中,聚丙烯树脂可以通过小于或等于IOdg/ 1^11的]\〇^仏5了]\10-1238;2.161^@230°(:)表征,在其它实施方案中小于或等于1.0(^/111111, 和在其它实施方案中小于或等于〇. 5dg/min。
[0110] f?油
[0111] 在一个或多个实施方案中,热塑性硫化橡胶可以包括矿物油、合成油或它们的组 合。这些油还可以被称为增塑剂或增量剂。矿物油可以包括芳烃、环烷烃、石蜡和异链烷烃 油。在一个或多个实施方案中,矿物油可以是加工或未加工的。有用的矿物油可以按照商 标 SUNPAR?(SunChemicals)获得。其它按照名称 PARALUX?(Chevron)获得。
[0112] 在一个或多个实施方案中,合成油包括丁烯的聚合物和低聚物,所述丁烯包括异 丁烯、1-丁烯、2-丁烯、丁二烯和它们的混合物。在一个或多个实施方案中,这些低聚物可 以通过大约300g/mol至大约9, OOOg/mol的数均分子量(Mn)表征,和在其它实施方案中大 约700g/mol至大约1,300g/mol。在一个或多个实施方案中,这些低聚物包括异丁烯基结构 单元。示例性的合成油包括聚异丁烯,聚(异丁烯-共-丁烯),和它们的混合物。在一个 或多个实施方案中,合成油可以包括聚线性a-烯烃、聚-支化a-烯烃、氢化聚a-烯烃 和它们的混合物。
[0113] 在一个或多个实施方案中,合成油包括具有超过大约20cp粘度的合成聚合物或 共聚物,在其它实施方案中超过大约lOOcp,和在其它实施方案中超过大约190cp,其中粘 度根据ASTM D-4402在38°C通过布氏粘度计测量。在这些或其它实施方案中,这些油的粘 度可以小于4, OOOcp和在其它实施方案中小于1,OOOcp。
[0114] 有用的合成油可以按照商品名Polybutene?(Soltex ;休斯敦,德克萨斯)和 Indopol?(Innouvene)商业上获得。白合成油按照商标SPECTRASYN? (ExxonMobil),以前是 SHF Fluids(Mobil)是可获得的。在美国专利No. 5, 936,028(其在这里引入作为参考)中 描述的油也可以采用。被认为合成油可以提供增强的低温表现。同样,高温表现基于分子 结构也可以被增强。
[0115] 在一个或多个实施方案中,增量油可以包括在美国专利Nos. 5, 290, 866和 5, 397, 832中(其在这里引入作为参考)公开的那些有机酯、烷基醚或它们的组合。在一个 或多个实施方案中,有机酯和烷基醚酯可以具有通常小于大约10, 〇〇〇的分子量。在一个或 多个实施方案中,合适的酯包括具有平均分子量在大约2, 000以下的单体或低聚材料,和 在其它实施方案中在大约600以下。在一个或多个实施方案中,所述酯可以与组合物中的 聚a-烯烃和橡胶组分是相容的或互溶的;即他们可以与其它组分混合形成单一相。在一 个或多个实施方案中,所述酯包括脂肪族单-或二酯,或另外的低聚脂肪族酯或烷基醚酯。 在一个或多个实施方案中,热塑性硫化橡胶缺乏聚合脂肪族酯和芳烃酯以及磷酸酯。
[0116] g?聚合物加工添加剂
[0117] 在某些实施方案中,热塑性硫化橡胶可以包括聚合加工添加剂。该加工添加剂可 以是具有非常高熔体流动指数
当前第4页1 2 3 4 5 6 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1