光纤缆线组件的制作方法_2

文档序号:9848213阅读:来源:国知局
1.6到2.1。当以分批或半分批方法制造时,聚合物的Η)Ι可为1.4到2.9、1.4到2.5、 1.4 到2.0、或 1.4 到1.8。
[0040]在各种实施例中,烯烃多嵌段互聚物可为乙烯多嵌段互聚物。术语"乙烯多嵌段互 聚物"的意思是包含乙烯和一或多种可互聚共聚单体的多嵌段互聚物,其中乙烯占聚合物 中至少一个嵌段或链段的多个聚合单体单元,且可占嵌段的至少90、至少95、或至少98摩尔 百分比("摩尔%")。按总聚合物重量计,本文所用的乙烯多嵌段互聚物的乙烯含量可为25 到97摩尔%、40到96摩尔%、55到95摩尔%、或65到85摩尔%。一或多种共聚单体可构成互 聚物的其余部分。在一或多个实施例中,烯烃多嵌段互聚物可为烯烃多嵌段共聚物。
[00411在一些实施例中,乙烯多嵌段互聚物可由下式表示:
[0042] (AB)n
[0043] 其中n为至少1,优选地为大于1的整数,如2、3、4、5、10、15、20、30、40、50、60、70、 80、90、100或更高,"Α"表示硬嵌段或链段并且"Β"表示软嵌段或链段。Α和Β优选地以直链方 式,而非分支链或星型方式连接。"硬"链段指的是乙烯的存在量大于95重量%,并且优选地 大于98重量%的聚合单元的嵌段。换句话说,硬链段中的共聚单体含量小于5重量%,并且 优选地小于2重量%。在一些实施例中,硬链段包含所有或基本上所有乙烯。另一方面,"软" 链段指的是乙烯和α-烯烃共聚单体的聚合单元的嵌段,其中共聚单体含量大于5重量%、大 于8重量%、大于10重量%、或大于15重量%。在一些实施例中,软链段中的共聚单体含量可 大于20重量%、大于25重量%、大于30重量%、大于35重量%、大于40重量%、大于45重 量%、大于50重量%、或大于60重量%。
[0044] 在一些实施例中,Α嵌段和Β嵌段沿聚合物链无规分布。换句话说,嵌段互聚物通常 不具有如以下的结构:
[0045] AAA-AA-BBB-BB〇
[0046] 在其它实施例中,嵌段互聚物通常不具有第三类嵌段。在其它实施例中,嵌段A和 嵌段B中的每一个具有无规分布在嵌段内的单体或共聚单体。换句话说,嵌段A和嵌段B都不 包含组成相异的两种或更多种链段(或子嵌段),如端部链段,其具有与嵌段的其余部分不 同的组成。
[0047] 因为由两个或更多个单体形成的各别可识别的区段或嵌段连接到单聚合物链中, 所以聚合物不可使用标准选择性提取技术完全分离。举例来说,含有相对结晶的区域(高密 度链段)和相对非晶形的区域(较低密度链段)的聚合物不可使用不同溶剂选择性提取或分 离。在各种实施例中,可使用二烷基醚或烷烃溶剂提取的聚合物的量小于总聚合物重量的 10%,小于7%,小于5%,或小于2%。
[0048] 在一些实施例中,多嵌段互聚物的PDI拟合舒尔茨-弗洛里分布(Schultz-Flory distribution)而非泊松分布(Poisson distribution)。互聚物的特征进一步为具有多分 散嵌段分布与嵌段尺寸的多分散分布并且具有嵌段长度的最概然分布。优选多嵌段互聚物 为含有4个或更多嵌段或链段(包括端嵌段)的互聚物。更优选地,互聚物包括至少5、10或20 个嵌段或链段(包括端嵌段)。
[0049] 在另一实施例中,本发明的烯烃多嵌段互聚物,尤其在连续溶液聚合反应器中制 得的烯烃多嵌段互聚物具有嵌段长度的最概然分布。在本发明的一个实施例中,烯烃多嵌 段互聚物定义为具有约1.7到约3.5的Mw/Mn,并且:
[0050] (A)至少一个以摄氏度计的熔点Tm,和以克/立方厘米计的密度d,其中TjPd的数值 对应于以下关系式:
[0051] !">_6553.3+13735((1)-7051.7(d)2;或
[0052] (B)由以J/g计的熔化热△ Η和以摄氏度计的差量△ T表征,所述差量△ T定义为最 高差示扫描热量测定("DSC")峰值与最高结晶分析分离("CRYSTAL')峰值之间的温差,其中 Δ T和Δ Η的数值具有以下关系:
[0053]对于 ΔΗ大于零并且最大 130J/g来说,ΔΤ>_0·1299( ΔΗ)+62·81
[0054] 对于 ΔΗ大于 130J/g来说,ΔΤ>48Γ
[0055] 其中使用累积聚合物的至少5 %确定CRYSTAF峰值(也就是说,峰值必须表示累积 聚合物的至少5 % ),并且如果小于5 %的聚合物具有可识别CRYSTAF峰值,那么CRYSTAF温度 为30°C;或
[0056] (C)在300%应变和1次循环下用压缩模制的烯烃多嵌段互聚物膜测量的以百分比 计的弹性恢复Re,并且具有以克/立方厘米计的密度d,其中当烯烃多嵌段互聚物基本上不 含交联相时,数值Re和d满足以下关系式:
[0057] Re>1481-1629(d);或
[0058] (D)具有当使用升温洗脱分离(Temperature Rising Elution Fractionation; "TREF")进行分离时在40°C与130°C之间洗脱的分子量洗脱份,其特征在于所述洗脱份的摩 尔共聚单体含量与相同温度之间洗脱的类似无规乙烯互聚物洗脱份相比高至少5%和/或 高至少10%,其中所述类似无规乙烯互聚物具有相同的共聚单体并且熔融指数、密度以及 摩尔共聚单体含量(以全部聚合物计)在烯烃多嵌段互聚物的10%以内;或
[0059] (E)具有在25°C下的储能模量(G7 (25°C))和在100°C下的储能模量(G7 (100°C)), 其中V (25°C)与V (100°C)的比率在约1:1到约9:1的范围中;或
[0060] (F)由大于零并且最多约1的平均嵌段指数表征。
[0061] 烯烃多嵌段互聚物可具有特性(A)-(F)中的一个、一些、全部或任何组合。
[0062]适用于制备本发明的实践中所用的烯烃多嵌段互聚物的单体包括乙烯和一或多 种除乙烯以外的加成可聚合单体。适合的共聚单体的实例包括具有3到30个,优选地3到20 个碳原子的直链或分支链α-烯烃,如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、4-甲 基 _1_戊稀、甲基戊稀、I-辛稀、卜癸稀、卜十二稀、I-十四稀、卜十六稀、卜十八稀以及 1-二十烯;具有3到30个,优选地3到20个碳原子的环烯烃,如环戊烯、环庚烯、降冰片烯、5-甲基-2-降冰片烯、四环十二烯以及2-甲基-1,4,5,8-二甲桥-1,2,3,4,4 &,5,8,8&-八氢萘; 二烯烃和聚烯烃,如丁二烯、异戊二烯、4-甲基-1,3-戊二烯、1,3-戊二烯、1,4_戊二烯、1,5-己二烯、1,4-己二烯、1,3-己二烯、1,3-辛二烯、1,4辛二烯、1,5-辛二烯、1,6-辛二烯、1,7-辛二稀、亚乙基降冰片稀、乙烯基降冰片稀、二环戊二稀、7 -甲基-1,6-辛二稀、4-亚乙基 甲基-1,7_壬二烯以及5,9_二甲基-1,4,8_癸三烯;以及3-苯基丙烯、4-苯基丙烯、1,2_二氟 乙稀、四氣乙稀以及3,3,3_二氣-1-丙稀。
[0063]烯烃多嵌段互聚物可通过例如接枝、氢化、亚氨体插入反应或其它官能化反应(如 所属领域的技术人员已知的官能化反应)来改性。优选的官能化是使用自由基机制的接枝 反应。多种自由基可接枝物质可个别地或作为相对较短接枝物连接到聚合物。这些物质包 括不饱和分子,各含有至少一个杂原子。这些物质包括(但不限于)顺丁烯二酸酐、顺丁烯二 酸二丁酯、顺丁烯二酸二环己酯、顺丁烯二酸二异丁酯、顺丁烯二酸二十八烷基酯、Ν-苯基 顺丁烯二酰亚胺、柠康酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、溴代顺丁烯二酸酐、氯代顺丁烯二酸酐、耐 地酸酐(nadic anhydride)、甲基耐地酸酐、烯基丁二酸酐、顺丁稀二酸、反丁稀二酸、反丁 烯二酸二乙酯、衣康酸、柠康酸、巴豆酸以及对应的酯、酰亚胺、盐以及这些化合物的狄尔 斯-阿尔德加合物(Diels-Alder adduct)。这些物质还包括硅烷化合物。
[0064] 稀经多嵌段互聚物的密度可小于0 · 90g/cm3、小于0 · 89g/cm3、小于0 · 885g/cm3、小 于0.88g/cm3、或小于0.875g/cm3。稀经多嵌段互聚物的密度可为至少0.85g/cm 3、至少 0 · 86g/cm3、或至少0 · 865g/cm3。密度通过ASTM D792的程序测量。
[0065] 稀经多嵌段互聚物的恪融指数可为至少0 . lg/10min、至少0.2g/10min、或至少 0.3g/10min。在各种实施例中,稀经多嵌段互聚物的恪融指数可小于20g/10min、小于10g/ lOmin、小于7g/10min、或小于lg/10min。在一或多个实施例中,稀经多嵌段互聚物的恪融指 数可在〇 · 38到0 · 62g/10min范围内。
[0066]如根据ASTM方法D790所测量,适用于本文中的烯烃多嵌段互聚物的2%正割挠曲 模量可小于150MPa、小于lOOMPa、小于50MPa、或小于lOMPa。烯烃多嵌段互聚物的2%正割模 量可大于零。
[0067] 适用于本文中的烯烃多嵌段互聚物的熔点可小于125°C,但大于60°C、大于70°C、 大于80°C、大于90°C、大于 100°C、或大于 110°C。熔点通过WO 2005/090427(US2006/ 0199930)中所述的差示扫描热量测定("DSC")方法测量。
[0068] 烯烃多嵌段互聚物的重量平均分子量("Mw")可为1,000到5,000,000g/mol、l,000 到1,000,000g/mol、10,000到500,000g/mol、或10,000到300,000g/mol。
[0069] 在一或多个实施例中,烯烃多嵌段互聚物含有10到40重量%、15到25重量%、或15 到17重量%的硬链段。硬链段不含或含有小于0.5摩尔%衍生自共聚单体的单元。烯烃多嵌 段互聚物还含有60到90重量%、或75到85重量%、或83重量%到85重量%的软链段。软嵌段 中α烯烃的含量可在20到40摩尔%、25到35摩尔%、或23到30摩尔%的范围内。在各种实施 例中,单体可为乙烯且共聚单体可为丁烯或辛烯。在一些实施例中,共聚单体为辛烯。共聚 单体含量通过核磁共振("NMR")光谱术来测量。
[0070] 在各种实施例中,烯烃多嵌段互聚物可进行中间相分离。如本文所用,"中间相分 离"的意思是聚合嵌段局部分离以形成有序域的方法。这些系统中乙烯链段的结晶主要受 限于所得中间畴并且此类系统可被称为"中间相分离的"。这些中间畴可呈球体、圆柱体、片 层形式或嵌段共聚物的其它已知形态。在本发明的中间相分离的烯烃多嵌段互聚物中,畴 的最窄尺寸,如垂直于片层的平面,一般大于约40nm。
[0071] 如由如垂直于片层的平面的最小尺寸或球体或圆柱体的直径所测量,畴尺寸可在 40到300nm、50到250nm、或60到200nm的范围内。另外,畴的最小尺寸可大于60nm、大于100nm 和大于150nm。畴可表征为圆柱体、球体、片层或嵌段互聚物的其它已知形态。
[0072] 中间相分离的聚合物包含烯烃多嵌段互聚物,其中相比于硬链段中的共聚单体 量,软链段中的共聚单体量使得嵌段互聚物在熔融物中经历中间相分离。可测量以摩尔百 分比计的共聚单体所需量并且每种共聚单体的所需量不同。可计算任何所需共聚单体以便 测定实现中间相分离到所需量。预测实现这些多分散嵌段共聚物中的中间相分离的不相容 性(表示为xN)的最低水平为xN = 2 · 0 (I · I · Potemkin,S · V · Panyukov,《物理评论E (Phys. Rev.E.)》57,6902(1998))。认识到的是波动通常会将商业嵌段共聚物中的有序-无 序转变推动到略高的xN,值xN= 2.34已在以下计算中用作最小值。遵循D . J . Lohse, W.W.Graessley,《聚合物惨合物第1卷:调配物(Polymer Blends Volume 1: Formulation)》,D · R· Paul,C· B ·Bucknal 1编,2000的途径,可将xN变换为x/v和M/p的乘积, 其中v为参比体积,Μ为数量平均嵌段分子量并且P为熔融密度。基于总分子量51,000g/mol 的二嵌段,熔融密度为〇. 78g/cm3并且嵌段分子量的典型值为大致25,500g/mol。对于共聚 单体为丁稀或丙稀的情况来说,使用130 °C作为温度并且接着对Lohse和Graessley所著的 参考文献中的表8.1中所提供的数据进行内插或外推来确定x/v。对于每种共聚单体类型来 说,进行共聚单体摩尔百分比的线性回归。对于辛烯为共聚单体的情况来说,用Reichart, G.C.等人,《大分子(1&1(^
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