负二价硫的高浓度氨氮废水，其中负二价硫含量为3 g/L，氨氮浓度为18 g/L。用氯气作为氧化剂来氧化负二价硫，其中氯气通入量为23m3/h，氧化接触时间为5h;取氧化后废水用NaOH调节pH至12，使铵离子转变成分子态氨，再输送至复合结构塔中，由高温蒸汽提供热源从塔釜通入，氨和水在热的作用下分离，形成的氨蒸汽自塔釜上升至塔顶;氨蒸汽从水中分离后由复合结构塔塔顶进入冷凝器，并在冷凝器中冷凝成氨水冷凝液，氨水冷凝液部分回流到塔顶，其余部分为氨水产品，其中氨水浓度为19%，且氨水中负二价硫含量小于0.5 mg/L;脱氨后的高温水从塔釜流出，高温水中氨氮含量为5mg/L，与待处理废水交换热量后，进入脱氨废水罐，可回用于生产工艺或直接外排。
[0036]实施例9
某工厂提供一种含负二价硫的高浓度氨氮废水，其中负二价硫含量为5 g/L，氨氮浓度为29 g/L。用ZnNO3作为化学沉淀剂进行预处理除硫，预处理反应时间为7 h，再添加1%的絮凝剂进行絮凝沉降，絮凝反应时间为3h;取上清液用NaOH调节pH至12.5，使铵离子转变成分子态氨，再输送至复合结构塔中，由高温蒸汽提供热源从塔釜通入，氨和水在热的作用下分离，形成的氨蒸汽自塔釜上升至塔顶;氨蒸汽从水中分离后由复合结构塔塔顶进入冷凝器，并在冷凝器中冷凝成氨水冷凝液，氨水冷凝液部分回流到塔顶，其余部分为氨水产品，其中氨水浓度为22%，且氨水中负二价硫含量小于0.5 mg/L;脱氨后的高温水从塔釜流出，高温水中氨氮含量为6mg/L，与待处理废水交换热量后，进入脱氨废水罐，可回用于生产工艺或直接外排。
[0037]实施例10
某工厂提供一种含负二价硫的高浓度氨氮废水，其中负二价硫含量为6.5 g/L，氨氮浓度为45 g/L。将废水通入曝气池中，用鼓风机进行曝气，负二价硫部分被氧化，其它部分以硫化氢的形式被吹出；取氧化后废水用NaOH调节pH至13，使铵离子转变成分子态氨，再输送至复合结构塔中，由高温蒸汽提供热源从塔釜通入，氨和水在热的作用下分离，形成的氨蒸汽自塔釜上升至塔顶;氨蒸汽从水中分离后由复合结构塔塔顶进入冷凝器，并在冷凝器中冷凝成氨水冷凝液，氨水冷凝液部分回流到塔顶，其余部分为氨水产品，其中氨水浓度为26%，且氨水中负二价硫含量小于0.5 mg/L ；脱氨后的高温水从塔釜流出，高温水中氨氮含量为6mg/L，与待处理废水交换热量后，进入脱氨废水罐，可回用于生产工艺或直接外排。
[0038]实施例11
某工厂提供一种含负二价硫的高浓度氨氮废水，其中负二价硫含量为2.6 g/L，氨氮浓度为13 g/L。用MnNO3作为化学沉淀剂进行预处理除硫，预处理反应时间为6 h，再添加2 %的絮凝剂进行絮凝沉降，絮凝反应时间为I h;取上清液用NaOH调节pH至14，使铵离子转变成分子态氨，再输送至复合结构塔中，由高温蒸汽提供热源从塔釜通入，氨和水在热的作用下分离，形成的氨蒸汽自塔釜上升至塔顶;氨蒸汽从水中分离后由复合结构塔塔顶进入冷凝器，并在冷凝器中冷凝成氨水冷凝液，氨水冷凝液部分回流到塔顶，其余部分为氨水产品，其中氨水浓度为28 %，且氨水中负二价硫含量小于0.5 mg/L;脱氨后的高温水从塔釜流出，高温水中氨氮含量为4 mg/L，与待处理废水交换热量后，进入脱氨废水罐，可回用于生产工艺或直接外排。
[0039]实施例12
某工厂提供一种含负二价硫的高浓度氨氮废水，其中负二价硫含量为6.4 g/L，氨氮浓度为22 g/L。用MnNO3作为化学沉淀剂进行预处理除硫，预处理反应时间为6 h，再进入板框压滤机进行过滤;取滤液用NaOH调节pH至12，使铵离子转变成分子态氨，再输送至复合结构塔中，由高温蒸汽提供热源从塔釜通入，氨和水在热的作用下分离，形成的氨蒸汽自塔釜上升至塔顶;氨蒸汽从水中分离后由复合结构塔塔顶进入冷凝器，并在冷凝器中冷凝成氨水冷凝液，氨水冷凝液部分回流到塔顶，其余部分为氨水产品，其中氨水浓度23%，且负二价硫含量小于0.5 mg/L;脱氨后的高温水从塔釜流出，高温水中氨氮含量为3 mg/L，与待处理废水交换热量后，进入脱氨废水罐，可回用于生产工艺或直接外排。
[0040]申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的方法，但本发明并不局限于上述操作步骤，即不意味着本发明必须依赖上述操作步骤才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明所选用原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
【主权项】
1.一种含负二价硫高浓度氨氮废水的综合处理方法，其特征在于，包括如下步骤: (1)将含负二价硫高浓度氨氮废水进行预处理除硫，除去大部分的硫； (2)将步骤(I)除硫后高氨氮废水与碱性物质混合，将铵离子转变成分子态氨； (3)将步骤(2)得到的物料输送至脱氨转化塔中，热源从塔釜通入，氨和水在热的作用下分离，形成的氨蒸汽自塔釜上升至塔顶； (4)从水中分离的氨蒸汽由精馏塔塔顶进入冷凝器，并在冷凝器中冷凝成氨水冷凝液，氨水冷凝液部分回流到塔顶，部分作为氨产品； (5)脱氨后的高温水从塔釜流出，与待处理废水交换热量后，进入脱氨废水罐，可回用于生产工艺或直接外排。2.如权利要求1所述的处理方法，其特征在于，步骤(I)所述预处理除硫法可以为化学沉淀法、化学氧化法或曝气法； 优选地，所述预处理除硫法可以为化学沉淀法。3.如权利要求2所述的处理方法，其特征在于，所述化学沉淀法除硫所用的化学沉淀剂可以为铜盐、铅盐、铁盐、锌盐、锰盐的一种或者至少两种的组合，反应时间为I?7h; 优选地，化学沉淀剂为铁盐或铜盐； 优选地，反应时间为2?6h。4.如权利要求1-3中任一权利要求所述的处理方法，其特征在于，步骤(I)所述预处理除硫工艺是在用化学沉淀法除硫后，可以经重力沉降或离心沉降或絮凝沉降或过滤工艺得到上清液，即除硫后高氨氮废水； 优选地，经絮凝沉降工艺得到除硫后高氨氮废水； 优选地，絮凝剂的添加量为0.1?2%; 进一步优选地，絮凝剂的添加量为0.1?1%; 优选地，絮凝反应时间为I?7h; 进一步优选地，絮凝反应时间为I?5h。5.如权利要求1所述的处理方法，其特征在于，步骤(2)向除硫后高氨氮废水中加入碱性物质，碱性物质可以为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氧化钙、碳酸钠中的一种或至少两种的组合； 优选地，碱性物质为氢氧化钠。6.如权利要求5所述的处理方法，其特征在于，步骤(2)加入碱性物质后，将除硫后高氨氮废水的PH调节至11?14; 优选地，将废水pH调节至11.5?13。7.如权利要求1所述的处理方法，其特征在于，步骤(3)中所述的脱氨转化塔可以为填料塔、板式塔、复合结构塔。8.如权利要求7所述的处理方法，其特征在于，步骤(3)中所述的热源可以为高温蒸汽、电热、导热油机提供； 优选地，热源由高温蒸汽提供。9.如权利要求1-8中任一权利要求所述的处理方法，其特征在于，步骤(4)所述的氨产品为15?28%的高浓度氨水，且氨水中的负二价硫含量小于或等于0.5 mg/Lo10.如权利要求9所述的处理方法，其特征在于，步骤(5)中所述的脱氨塔釜出水的氨氮含量小于或等于8mg/L，可回用或外排。
【专利摘要】本发明公开了一种含负二价硫高浓度氨氮废水的综合处理方法，该方法是将含负二价硫的高浓度氨氮废水先预处理除硫，再向废水中添加碱性物质，将铵离子转变成分子态氨，然后在脱氨转化塔内用热源将废水升温，废水中的氨以气体的形式从塔顶进入冷凝器后冷却为氨水，氨水部分回流，剩余部分作为产品回收；脱氨后的高温水与待处理废水交换热量后进入脱氨废水罐，废水中氨氮含量达标，可直接外排;本发明将除负二价硫和脱氨工艺相结合，既能得到15～28%的高浓度氨水，且氨水中不含有硫，又满足处理后废水的氨氮浓度达到8mg/L以下，使得高氨氮废水污染物处理率、资源回收率≥99%。在实现环境达标的同时，取得了良好的经济效益。
【IPC分类】C02F9/10, C02F101/16, C01C1/02
【公开号】CN105645655
【申请号】
【发明人】刘晨明, 潘尹银, 林晓
【申请人】北京赛科康仑环保科技有限公司
【公开日】2016年6月8日
【申请日】2016年2月26日