巯基羧酸金属络合物的制备方法_2

文档序号:9880750阅读:来源:国知局
,其中该巯基羧酸 溶液的浓度为〇. 5_350g/L ;
[0036] (ii)将金属化合物溶解在第二溶剂中,以形成金属化合物溶液,其中该金属化合 物的浓度为〇· l_300g/L ;
[0037] (iii)将该巯基羧酸溶液与该金属化合物溶液混合,得到巯基羧酸金属络合物的 溶液;
[0038] (iv)将该巯基羧酸金属络合物的溶液滴入到第三溶剂中,观察到有固体巯基羧酸 金属络合物析出后,除去溶剂,得到巯基羧酸金属络合物;
[0039] (V)抽滤并干燥步骤(iv)中得到的所述巯基羧酸金属络合物。
[0040] 在本发明的一种实施方式中,步骤(iii)是在20-70°C的温度范围内进行的,优选 20-50Γ〇
[0041] 在本发明的一种实施方式中,在步骤(iii)和步骤(iv)之间还包括分离除去干扰 离子的步骤。在一种具体的实施方式中,该干扰离子为氯离子。
[0042] 在本发明的一些【具体实施方式】中,在本发明的一种【具体实施方式】中,将所述巯基 羧酸溶液与所述金属化合物溶液混合的步骤(iii)是将金属化合物溶液缓慢加入到巯基 羧酸化合物溶液中。在一种优选的实施方式中,将所述巯基羧酸溶液与所述金属化合物溶 液混合的步骤(iii)是将所述金属化合物溶液加入到所述疏基羧酸化合物溶液中。
[0043] 在本发明的一些【具体实施方式】中,该巯基化合物选自巯基葡萄糖酸、巯基羧酸中 的一种或多种。在本发明的一些【具体实施方式】中,该巯基化合物为巯基乙酸、2-巯基丙酸、 3_巯基丙酸、巯基丁酸、巯基十一酸、巯基己酸、巯基琥珀酸、和二巯基丁二酸中的一种或多 种。在本发明的一些优选实施方式中,巯基化合物为巯基羧酸,所述金属化合物为巯基羧酸 金属络合物。
[0044] 巯基羧酸溶液的浓度越大,所形成的金属盐结晶越多,使得溶液的粘度越大,分离 越困难。当巯基羧酸溶液的浓度小于50g/L时,所得溶液的粘度较适于分离。因此,在本发 明的一些【具体实施方式】中,所述巯基羧酸溶液的浓度为0. 5-300g/L,优选10-200g/L,更优 选10-100g/L ;所述金属化合物的浓度为l-300g/L,优选20-300g/L,更优选20-30g/L。
[0045] 在本发明的一些【具体实施方式】中,金属化合物选自金、银、锡、锌、或铜的化合物。 在本发明的一些优选实施方式中,该金属化合物为金的盐。在尤其优选的实施方式中,该金 属化合物为三氯化金。
[0046] 在本发明的一些【具体实施方式】中,所述第一溶剂、第二溶剂和第三溶剂选自水、甲 醇、乙醇、丙三醇、乙醚、丙酮、丁酮、苯、氯仿、二氯甲烷中的一种或多种。在本发明的一种优 选实施方式中,第一溶剂和第二溶剂为水、丙酮或丁酮或其混合物,第三溶剂为甲醇、乙醇 或乙醚。所述溶剂可以单独使用,或作为一种或多种溶剂的混合溶剂使用。
[0047] 在一种具体的实施方式中,将以巯基羧酸计50克的巯基羧酸化合物溶解在 0. 01L-1L溶剂中,以形成巯基羧酸化合物溶液;将以金属计30克的金属化合物溶解在 0. 01L-1L溶剂中,以形成金属化合物溶液;以及在20-70°C的温度范围内,以1 : 0. 1 (v/v) 的比例范围,边搅拌边将金化合物溶液缓慢滴加到巯基羧酸化合物溶液中。混合过程持续 10小时上。
[0048] 将金属化合物溶液加入到所述巯基羧酸化合物溶液中的目的在于使金属化合物 溶液中的金离子能与巯基羧酸盐充分络合。需将三氯化金溶液逐滴滴入巯基羧酸溶液中, 使金离子完全被巯基羧酸盐络合。
[0049] 在本发明的一种【具体实施方式】中,当金属盐为氯酸盐时,干扰离子为氯离子。所述 分离可以为抽滤,如常压过滤或减压抽滤,或者离心。也可以使用本领域技术人员公知的分 离方法。然后,将抽滤得到的干物质用溶剂冲洗2次,再在真空干燥机中烘干至恒重,从而 得到巯基羧酸金属络合物。该巯基羧酸金属络合物可用于配制电解液,从而用于金属的表 面处理,例如电镀。
[0050] 在本发明的一种实施方式中,巯基羧酸化合物选自巯基葡萄糖酸、巯基乙酸、2-巯 基丙酸、3-巯基丙酸、巯基丁酸、巯基十一酸、巯基己酸、巯基琥珀酸、和二巯基丁二酸中的 一种或多种。在本发明的一种优选实施方式中,该巯基羧酸化合物为巯基羧酸,该巯基羧酸 金属络合物为巯基羧酸金属络合物。当本发明的方法中使用巯基羧酸化合物时,所得到的 巯基羧酸金属络合物可被用于金属的表面处理,例如电镀金。
[0051] 本发明的方法可用于利用多种金属化合物的表面处理,例如金(Au)、银(Ag)、锡 (Sn)、锌(Zn)、或铜(Cu)等。在本发明的一些优选实施方式中,本发明的方法适合用于镀 金。在一些尤其优选的实施方式中,该金属化合物为三氯化金(AuC1 3)。
[0052] 以下实施例仅仅是出于举例说明的目的作出,而不是以任何方式限制本发明的范 围。
[0053] 实施例1 :利用巯基葡萄糖酸和三氯化金来制备巯基羧酸金属络合物
[0054] 在室温下,在惰性环境下,将10克巯基葡萄糖酸溶解于50mL水中(重量百分比为 200g/L),得到50毫升的巯基葡萄糖酸水溶液。在惰性环境下操作,将6克三氯化金(AuC1 3) 溶解于20mL水中(重量百分比为300g/L),用氢氧化钾调整pH值至8. 0,得到氯酸金钾水 溶液。接着,在约45°C的温度条件下,将氯酸金钾水溶液逐滴加入到巯基葡萄糖酸水溶液 中。保持该温度并持续搅拌12小时,以使络合反应充分进行。络合反应完成后,将该溶液 滴加到500ml的甲醇中,观察到有固体物质析出。将得到的固体物质经过抽滤除去溶剂,然 后在真空干燥机中烘干,得到白色粉末状的巯基羧酸金属络合物(7. 2克,产率为96% ),产 物易吸潮。
[0055] 实施例2 :利用巯基乙酸和三氯化金来制备巯基羧酸金属络合物
[0056] 在室温下,在惰性环境下,将10克巯基乙酸溶解于50mL水中(重量百分比为 200g/L),得到50毫升的巯基乙酸水溶液。在惰性环境下操作,将6克三氯化金(AuC1 3)溶 解于在20mL水中(重量百分比为300g/L),用氢氧化钠调整pH值至8. 0,得到氯酸金钠水溶 液。接着,在约70°C的温度条件下,将氯酸金钠水溶液逐滴加入到巯基乙酸水溶液中。保持 该温度并持续搅拌14小时,以使得络合反应充分进行。络合反应完成后,将该溶液滴入到 500mL的甲醇中,观察到有固体析出。将得到的固体物质经过抽滤除去溶剂,然后在真空干 燥机中烘干,得到白色粉末状的巯基羧酸金属络合物(9. 6克,产率为95% ),产品易吸潮。
[0057] 实施例3 :利用巯基丁二酸和三氯化金来制备巯基羧酸金属络合物
[0058] 在室温下,在惰性环境下,将10克巯基丁二酸溶解于30mL水和20ml丙酮的混合 溶剂中(重量百分比为333g/L),得到50毫升的巯基丁二酸溶液。将5克三氯化金(AuC1 3) 溶解在20mL水中(重量百分比为250g/L),用氢氧化铵调整pH值至8. 0,得到氯酸金铵水 溶液。接着,在约20°C的温度条件下,将氯酸金铵水溶液逐滴加入到巯基丁二酸水溶液中。 保持该温度并持续搅拌14小时,以使得络合反应充分进行。络合反应完成后,将溶液滴入 至lj 500ml的甲醇中,观察到有固体析出。将得到的固体物质经过抽滤除去溶剂,然后在真空 干燥机中烘干直至恒重,得到白色粉末状的巯基羧酸金属络合物(7. 5克,产率为90% ),产 物易吸潮。
[0059] 实施例4 :利用巯基丙酸和三氯化金来制备巯基羧酸金属络合物
[0060] 在室温下,在惰性环境下,将10克巯基丙酸溶解于50mL水中,得到50毫升的巯基 丙酸水溶液(重量百分比为200g/L)。在惰性环境下,将6克三氯化金(AuC13)溶解在20mL 水中(重量百分比为300g/L),得到20毫升三氯化金水溶液。接着,在约50°C的温度条件 下,将三氯化金水溶液逐滴加入到巯基丙酸水溶液中。保持该温度并持续搅拌14小时,以 使得络合反应充分进行。络合反应完成后,将溶液滴入到500ml甲醇中,观察到有固体析 出。将得到的固体物质经过抽滤除去溶剂,然后在真空干燥机中烘干直至恒重,得到白色粉 末状的巯基羧酸金属络合物(7. 2克,产率为90% ),产品易吸潮。
[0061] 申请人针对每一实施例所获得的巯基羧酸金属络合物分别进行了红外光谱测试 和GC-MS测试,以及对将各实施例的样品等量混合后获得的混合样品中相同条件下进行了 相应的测试。图2和图3分别示出了该实施例混合样品的样品红外光谱图和GC-MS测试图, 其中所示出的结
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