例3相同的物料和工艺条件，不同之处在于不加入微胶囊相变材料。固化 成型后即可制得沥青聚氨酯硬质泡沫E。
[0031] 比较例3 采用与实施例3相同的物料和工艺条件，不同之处在于不使用蓖麻油，而是将40份有 机溶剂加入到90份融化的石油沥青中，在160°C强力搅拌lh。有机溶剂采用二甲苯。固化 成型后即可制得沥青聚氨酯硬质泡沫F。
[0032] 比较例4 采用与实施例3相同的物料，不同之处在于采用CN1341685A所述的制备方法，依次把 计量的物料投入反应釜中，固化成型后即可制得沥青聚氨酯硬质泡沫G。
[0033] 比较例5 采用与实施例3相同的物料和工艺条件，不同之处在于将60份蓖麻油加入到90份融 化的石油沥青中，在160°C强力搅拌lh。固化成型后即可制得沥青聚氨酯硬质泡沫H。
[0034] 比较例6 采用与实施例3相同的物料和工艺条件，不同之处在于加入20份蓖麻油，固化成型后 即可制得沥青聚氨酯硬质泡沫I。
[0035] 上述实施例和比较例制备的沥青聚氨酯硬质泡沫的性能指标如表1所示。
[0036] 表1沥青聚氨酯硬质泡沫的性能指标
从表1中可以看出，与使用二氯甲烷发泡剂的比较例1相比，使用全水发泡的实施例3 中的发泡过程的温度稍高，但明显低于未加入相变材料的比较例2中的温度。这是因为二 氯甲烷发泡剂气化时吸收较多的反应热，使泡沫温度较低，但以水为发泡剂时，发泡剂不仅 不能带走热量，且随着反应的进行，还要产生热量，使体系内温度相对较高。加入相变材料 后，可有效降低发泡过程中的温度，使反应过程较为平缓，从而形成合格的产品。可见，使用 全水发泡制备的相变储能型沥青聚氨酯泡沫，完全可以达到使用常规有机发泡剂达到的效 果。与实施例3相比，比较例2中因未加入相变材料，发泡过程中最高温度提高了 19°C，发 泡过程粗暴，较难控制，导致制备的泡沫表面粗糙，尺寸变化率大。比较例3中用有机溶剂 溶解沥青后制备的泡沫体易发脆，尺寸变化率大。制备的泡沫压缩强度和尺寸稳定性都相 应降低，且不满足防水需求。比较例4中泡沫密度较实施例3压缩强度降低，吸水率和和尺 寸变化率也变差。比较例5因加入过多的蓖麻油，制备的泡沫压缩强度和尺寸稳定性都相 应降低，且不满足防水需求。比较例6加入蓖麻油的量较少，沥青很难完全溶解于组合料 中，较易析出。
【主权项】
1. 一种相变储能型沥青聚氨酯硬质泡沫，其特征在于配方如下，以质量份计： 石油沥青 60~120份，优选为60~90份 有机相变储能材料 10~70份，优选为20~50份 聚醚多元醇 80份 蓖麻油 25~40份 水 1~8份，优选为2-6份 增塑剂 2~10份，优选为3~8份 固化催化剂 0~5份，优选为0~2份 有机硅泡沫稳定剂 3~20份，优选为5~15份 阻燃剂 0~70份，优选为20~30份 多异氰酸酯 80~130份，优选为90~120份。2. 权利要求1所述的相变储能型沥青聚氨酯硬质泡沫的制备方法，其特征在于包括以 下步骤： (1) 将石油沥青加入反应釜中加热融化并搅拌，升温至200°C以上保温0. 5~2h，然后 逐渐加入蓖麻油，在150~170°C搅拌均匀； (2) 将有机相变储能材料和增塑剂加入到聚醚多元醇中，控制温度高于有机相变储能 材料的相变点，并搅拌均匀； (3) 将步骤（1)和步骤（2)制备的混合液混合，在50~70°C继续搅拌1~3个小时，获得 均匀的混合物； (4) 将发泡剂水、固化催化剂、有机硅泡沫稳定剂和阻燃剂加入到步骤（3)制备的混合 物中，在35~55°C下，优选为45~55°C搅拌均匀； (5) 将多异氰酸酯加入到步骤（4)制备的混合物中，快速搅拌均匀后，倒入模具中发泡 固化成型，即可制得相变储能型沥青聚氨酯硬质泡沫。3. 按照权利要求2所述的方法，其特征在于：石油沥青为在25°C下针入度为5~25mm， 软化点为40~60°C的石油沥青。4. 按照权利要求2所述的方法，其特征在于：有机相变储能材料通常为石蜡、C 14~C 22 的正构烷烃、C9~C 18的高级脂肪酸及其酯类中的一种或多种，相变温度为10~90°C。5. 按照权利要求2所述的方法，其特征在于：有机相变储能材料为18 #石蜡、20 #石蜡、 25#石蜡、30 #石蜡、45 #石蜡、58 #石蜡或硬脂酸正丁酯等中的一种或多种，相变温度为21~ 70。。。6. 按照权利要求2所述的方法，其特征在于：有机相变储能材料以微胶囊的形式加入 到聚醚多元醇中。7. 按照权利要求2所述的方法，其特征在于：蓖麻油的官能度为2. 2~3. 5,羟值为 120 ~300mgK0H/g，优选为 150 ~300mgK0H/g，分子量为 900 ~1000。8. 按照权利要求7所述的方法，其特征在于：在蓖麻油中加入甘油、二甘醇、三甘醇或 蔗糖中一种或几种进行复配，加入量占蓖麻油质量的10%~30%。9. 按照权利要求8所述的方法，其特征在于：在蓖麻油中加入甘油，加入量占蓖麻油质 量的10%~15%。10. 按照权利要求2所述的方法，其特征在于：聚醚多元醇选用官能度为3~6,平均 分子量为200~1200,粘度为600~lOOOmPa · s的聚醚多元醇；增塑剂采用二辛基酞酸 月旨、邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸二正丁酯、苯二甲酸二异丁酯、十八碳二烯酸甲酯、邻 苯二甲酸二异癸酯、磷酸三苯酯、三辛酯、已二酸二异壬酯和己二酸二异癸烷基酯中的一种 或几种；固化催化剂采用DABCO DC-2、P0LYCAT SA-1和二苯甲基二异氰酸酯中的一种或几 种；阻燃剂采用三氯乙基磷酸酯、三氯丙基磷酸酯、甲基磷酸二甲酯和微胶囊红磷中的一种 或几种；多异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯（TDI)、二苯基甲苯二异氰酸酯（MDI)、多亚甲基多 苯基异氰酸酯（PAPi)和异佛尔酮二异氰酸酯（iroi)中的一种或几种。11.按照权利要求1或2所述的相变储能型沥青聚氨酯硬质泡沫在于建筑外墙和屋顶 防水保温、管道的防腐保温和油田输油管线上的防腐保温的应用。
【专利摘要】本发明公开了一种相变储能型沥青聚氨酯硬质泡沫及其制备方法，其制备方法为：（1）将石油沥青加入反应釜中，加热融化后逐渐加入蓖麻油，在150～170℃搅拌均匀；（2）将有机相变储能材料和增塑剂加入到聚醚多元醇中，搅拌均匀；（3）将步骤（1）和（2）制备的混合液混合，在50~70℃搅拌均匀；（4）将水、催化剂等加入到步骤（3）的混合物中，在35～55℃搅拌均匀；（5）将多异氰酸酯加入到步骤（4）的混合物中进行发泡固化成型。本发明采用蓖麻油溶解沥青并采用全水发泡技术，获得的聚氨酯硬质泡沫具有良好的保温、防水、防腐和节能的性能。
【IPC分类】C08L95/00, C08K5/101, C08K13/06, C08G18/66, C08G18/67, C08G101/00, C08K3/02, C08K5/523, C08L75/14, C08J9/08, C08K9/10, C08L91/06, C08G18/32, C08G18/48, C08K5/521
【公开号】CN105647166
【申请号】
【发明人】马蕊英, 王海洋, 赵亮, 王刚, 方向晨
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院
【公开日】2016年6月8日
【申请日】2014年12月5日