阻气性膜的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种用于干燥食品?糕点?面包?美味食品等怕潮气及氧的食品、及 一次性怀炉、片剂?粉末药物或敷剂?贴剂等医药品的包装材料的阻气性膜。更详细而言， 涉及一种用于需要高的阻气性和可识别内容物的透明性的包装领域的阻气性膜。
[0002] 本申请基于2013年10月28日在日本申请的日本特愿2013-223680号而主张优先 权，并将其内容引用于此。
【背景技术】
[0003] 为了抑制内容物变质或腐败等并保持内容物的功能及性质，用于包装食品或医药 品等的包装材料需要有阻挡水蒸气、氧、以及其它使内容物变质的气体进入的性质（阻气 性)。
[0004] 因此，以往在这些包装材料中设置有由具有阻气性的材料构成的阻气层。迄今为 止，阻气层通过溅射法或沉积法、湿涂法或印刷法等设置在膜或纸等基材上。另外，作为阻 气层，可使用由铝等金属构成的金属箱或金属沉积膜，或者聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物、 聚偏二氯乙烯等的树脂膜(例如参照专利文献1~5)。
[0005] 然而，金属箱或金属沉积膜虽然阻气性优异，但存在"由于为不透明因而无法确认 内容物"、"由于伸缩性差因而在伸长数％后产生裂纹而使阻气性降低"、"在使用后废弃时 需要作为不燃物进行处理"等种种问题。
[0006] 另外，由聚偏二氯乙烯的树脂膜构成的阻气层虽然显示无湿度依赖性的良好的阻 气性，但由于含有氯，所以在废弃处理等时，有可能成为二噁英等有害物质的发生源，因此， 存在避讳作为包装材料使用的趋势。
[0007] 另一方面，由非氯系的聚乙烯醇或乙烯-乙烯醇共聚物的树脂膜构成的阻气层虽 然在低湿度气氛下显示高的阻气性，但由于存在湿度依赖性，因此存在阻气性随着湿度上 升而大幅降低的缺点。
[0008] 另外，与聚偏二氯乙烯的树脂膜或低湿度气氛下的聚乙烯醇的树脂膜的阻气性相 比，其它的阻气性的树脂膜的阻气性较差。
[0009] 为了改善这些树脂膜的阻气性，提出有一种将树脂和无机层状矿物复合化的树脂 膜。在该树脂膜中，为了提高阻气性，需要以在膜的内部有序地分布无机层状矿物的方式排 列无机层状矿物。然而，随着以规则地分布无机层状矿物的方式排列无机层状矿物，树脂膜 的凝聚力及树脂膜对基材的密合力降低，因此极难兼得高的阻气性和作为包装材料的充分 的密合强度。
[0010] 与之相对，提出有一种在聚乙烯醇或乙烯-乙烯醇共聚物等和层状化合物复合得 到的复合体中添加具有水溶性或水分散性的聚氨酯而改善复合体和基材之间的密合性的 阻气性膜(例如参照专利文献6)。
[0011]但是，该阻气性膜虽然在高湿度下的阻气性及对基材的密合性良好，但皮膜的凝 聚强度差，因此，在将阻气性膜与其它膜贴合而制成包装材料的情况下，层压强度不充分。
[0012] 另外，提出了一种通过重复进行将聚乙烯醇或乙烯-乙烯醇共聚物等和层状化合 物复合得到的复合体薄薄地涂布并干燥的工序，由此改善层状化合物的取向性的阻气性膜 (例如参照专利文献7)。
[0013] 但是，该阻气性膜难以兼得高湿度气氛下的高的阻气性和充分的皮膜的密合强度 及膜凝聚强度。
[0014] 现有技术文献
[0015] 专利文献
[0016] 专利文献1:日本国特开2001-287294号公报
[0017] 专利文献2:日本国特开平11-165369号公报
[0018] 专利文献3:日本国特开平6-93133号公报
[0019] 专利文献4:日本国特开平9-150484号公报
[0020] 专利文献5:日本国特许第3764109号公报 [0021]专利文献6:日本国特许第3351208号公报 [0022]专利文献7:日本国特许第4380318号公报
【发明内容】
[0023]发明所要解决的课题
[0024]本发明是鉴于上述情况而完成的，其目的在于提供一种阻气性膜，其在高湿度气 氛下的阻气性优异，另外，长时间具有作为包装用材料的充分的密合强度及膜凝聚强度，且 层压强度的劣化小。
[0025]用于解决课题的手段
[0026] 本发明的一个方案所述的阻气性膜包括:树脂膜基材;形成于所述树脂膜基材的 至少一面上的由水系涂覆剂(A)构成的皮膜，所述水系涂覆剂(A)含有固化剂，具有阻气性， 且具有对所述树脂膜基材的密合性；以及形成于由所述水系涂覆剂(A)构成的皮膜上的、由 所述固化剂的配合比率比所述水系涂覆剂(A)小的水系涂覆剂(B)构成的至少一层皮膜。
[0027] 所述水系涂覆剂(B)可以不含固化剂。
[0028] 所述水系涂覆剂(A)可以含有具有水溶性或水分散性的水性聚氨酯树脂(C)、水溶 性高分子(D)、及无机层状矿物(E)。
[0029]所述水系涂覆剂(A)可以含有具有水溶性或水分散性的水性聚氨酯树脂(C)、水溶 性高分子(D)、及无机层状矿物(E)，所述水系涂覆剂(B)可以含有水溶性高分子(D)及无机 层状矿物(E)。
[0030] 所述水系涂覆剂(A)及所述水系涂覆剂(B)可以含有具有水溶性或水分散性的水 性聚氨酯树脂(C)、水溶性高分子(D)、及无机层状矿物(E)。
[0031] 所述水性聚氨酯树脂(C)可以是含有多胺化合物和具有酸基的聚氨酯树脂的水性 聚氨酯树脂。
[0032] 所述水溶性高分子(D)可以是聚乙烯醇树脂。
[0033] 所述无机层状矿物(E)可以是水溶胀性合成云母。
[0034]发明效果
[0035]根据本发明的一个方案所述的阻气性膜，在树脂膜基材的至少一面上形成兼备阻 气性及对树脂膜基材的密合性的皮膜，进而在该皮膜上层叠至少一层与该皮膜的亲和性高 且具有阻气性的皮膜，因此，高湿度气氛下的阻气性优异，树脂膜基材的密合性及膜凝聚力 也长期良好。因此，通过将本发明的一个方案所述的阻气性膜用作包装用材料，可以提高内 容物的品质保持性。
【附图说明】
[0036] [图1]是表示本发明一个方式所述的阻气性膜的例子的截面图。
【具体实施方式】
[0037] 对本发明的阻气性膜的实施方式进行说明。
[0038]需要说明的是，本实施方式是为了更好地理解发明主旨而作出的具体说明，除非 特别指明，否则并不限定本发明。
[0039] 「阻气性膜4」
[0040]本发明一个实施方式的阻气性膜4具备:树脂膜基材1;形成于树脂膜基材1的至少 一面上的由水系涂覆剂(A)构成的皮膜2,所述水系涂覆剂(A)含有固化剂、具有阻气性且具 有对树脂膜基材1的密合性;形成于由水系涂覆剂(A)构成的皮膜2上的、由固化剂的配合比 率比水系涂覆剂(A)小的水系涂覆剂(B)构成的至少一层皮膜3。
[00411 [树脂膜基材1]
[0042]作为树脂膜基材1的材质，例如可以举出由以下物质构成的膜:聚乙烯、聚丙烯及 丙烯-乙烯共聚物等聚C2-10等的烯烃系树脂;聚对苯二甲酸乙二醇酯及聚对苯二甲酸丁二 醇酯等聚酯系树脂;尼龙6及尼龙66的脂肪族系聚酰胺、聚己二酰间苯二甲胺等芳香族聚酰 胺等的聚酰胺系树脂；聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇、及乙 烯-乙烯醇共聚物等乙烯系树脂;聚甲基丙烯酸甲酯及聚丙烯腈等（甲基)丙烯酸系单体的 均聚物或共聚物等丙烯酸系树脂;赛璐玢等。这些树脂可使用1种或组合使用2种以上。
[0043] 作为树脂膜基材1，可使用由单一树脂构成的单层膜、或使用了多种树脂的单层或 层叠膜。另外，也可以使用在其它基材(金属、木材、纸、陶瓷等)上层叠了上述树脂的层叠基 材。
[0044] 其中，作为树脂膜基材1，可优选使用聚烯烃系树脂膜(特别是聚丙烯膜等）、聚酯 系树脂膜(特别是聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂膜）、及聚酰胺系树脂膜(特别是尼龙膜） 等。
[0045] 另外，树脂膜基材1也可以是通过对待涂覆的面(形成上述皮膜的面)实施电晕处 理、低温等离子体处理等从而提高了对涂覆剂的良好的湿润性和对皮膜的粘接强度的基 材。
[0046] 树脂膜基材1的厚度没有特别限定，在考虑作为包装材料的适应性或其它皮膜的 层叠适应性的同时，根据价格或用途而适宜选择，但实用上为3μηι~200μηι，优选为5μηι~120 Mi，更优选为1 Ομπι~1 ΟΟμπι。
[0047][水系涂覆剂(A)]
[0048]水系涂覆剂(A)优选为可兼得高湿度气氛下的氧阻隔性和对树脂膜基材1的密合 性的材料。为实现该要求，例如优选水系涂覆剂(A)含有具有水溶性或水分散性的水性聚氨 酯树脂(C)、水溶性高分子(D)、及无机层状矿物(E)作为主要的构成成分，而且含有固化剂。 [0049][水性聚氨酯树脂(C)]
[0050]由于水系涂覆剂(A)含有具有水溶性或水分散性的水性聚氨酯树脂(C)，从而可以 发挥对树脂膜基材1的润湿性及密合性。特别是，为了赋予在高湿度气氛下的氧阻隔性，优 选水性聚氨酯树脂(C)为含有多胺化合物和具有酸基的聚氨酯树脂的水性聚氨酯树脂。
[0051] 以下，作为水性聚氨酯树脂(C)的一例，具体说明含有多胺化合物和具有酸基的聚 氨酯树脂的水性聚氨酯树脂，但只要没有特别说明，则本实施方式的水性聚氨酯树脂(C)就 不限于含有多胺化合物和具有该酸基的聚氨酯树脂的水性聚氨酯树脂。
[0052] 作为构成水性聚氨酯树脂的聚氨酯树脂（阴离子自乳化型聚氨酯树脂）的酸基，可 举出駿基、横酸基等。
[0053] 酸基可位于聚氨酯树脂的末端或侧链上，但需要至少位于侧链上。该酸基通常可 被中和剂(碱）中和，可与碱形成盐。另外，酸基可与构成水性聚氨酯树脂的多胺化合物的氨 基(亚氨基或叔氮原子)键合。
[0054] 水性聚氨酯树脂的酸值可在能够赋予水溶性或水分散性的范围内选择，但通常为 5 ~100mgK0H/g，优选为 10 ~70mgK0H/g，更优选为 15 ~60mgK0H/g。
[0055] 如果水性聚氨酯树脂的酸值低，则水性聚氨酯树脂的水溶性及水分散性不充分， 导致水性聚氨酯树脂和其它材料的均匀分散性或涂覆剂的分散稳定性的降低。如果水性聚 氨酯树脂的酸值过高，则导致阻气性皮膜的耐水性或阻气性的降低。通过设为上述数值范 围，能够避免这些分散稳定性的降低、及耐水性或阻气性的