医用聚氧丙烯聚合物的制造方法和医用聚氧丙烯/聚氧乙烯嵌段共聚物的制造方法_2

文档序号:9915989阅读:来源:国知局
0036] 作为具有径基的起始物质的具体实例,例示了下述醇类。作为一价醇类,例示了甲 醇、乙醇、丙醇、异丙醇、下醇、叔下醇、苯酪和苯甲醇。作为二价醇类,例示了乙二醇、二甘 醇、丙二醇、水、1,4-下二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇和1,4-苯二酪。作为Ξ价W上的多价 醇类,例示了甘油、Ξ径甲基丙烷、季戊四醇、双甘油、N,N,N',N'-四(2-径丙基)乙二胺、木 糖醇、缩Ξ甘油、二季戊四醇、山梨醇和六聚甘油。根据优选的实施方式,Ξ价W上的多价醇 类用作起始物质。而且,通常来说,多价醇类的径基价优选为8价W下。
[0037] 关于具有胺基的起始物质的具体实例,例示了二甲胺、二乙胺、赃嗦、吗嘟、苯胺、 单乙醇胺、二乙醇胺、Ξ乙醇胺、氨、乙二胺、间甲苯二胺和二亚乙基Ξ胺。根据优选的实施 方式,包含两个W上胺基的化合物用作起始物质。
[0038] 根据本发明的通过环氧丙烷与具有活性氨的起始物质的开环聚合获得的聚氧丙 締聚合物基于径基的数均分子量优选为300至10,000,更优选为500至5,000。此处,数均分 子量是从径基值换算的数均分子量,并且表示为56,100X(起始物质的活性氨数量)/(?基 值)。
[0039] 能够用于本发明的步骤(A)的碱金属叔醇盐是叔醇中径基的氨原子被碱金属所取 代的化合物。
[0040] 组成碱金属叔醇盐的碱金属优选为裡、钢或钟。而且,叔醇盐的碳数为4W上,但是 优选为6W下,并且更优选为5W下。关于碱金属叔醇盐的具体实例,优选为叔下醇裡、叔下 醇钢、叔下醇钟、叔戊醇裡、叔戊醇钢或叔戊醇钟,更优选为叔下醇钢、叔下醇钟、叔戊醇钢 或叔戊醇钟,最优选为叔下醇钢或叔下醇钟。
[0041] 在本发明的步骤(A)中,为了通过碱金属叔醇盐的反应使締丙基酸向丙締基酸的 异构化有效率地进行,关于碱金属叔醇盐的使用量,需要比起始物质的活性氨摩尔数过量 地使用。在碱金属叔醇盐的使用量小于起始物质的活性氨摩尔数的情况下,只生成聚氧丙 締聚合物的醇盐,締丙基酸的异构化效率极大地减少。根据优选的实施方式,基于起始物质 的活性氨摩尔数,碱金属叔醇盐的使用量为1.1倍当量W上,更优选为1.3倍当量W上,还更 优选为1.5倍当量W上,特别优选为2.0倍当量W上。而且,考虑到步骤(B)中使用的无机酸 的必要量W及后处理的复杂性,优选为5.0倍当量W下,并且更优选为4.0倍当量W下。
[0042] 本发明的步骤(A)的处理溫度为115°CW下,优选为llOrW下,更优选为105°CW 下,还更优选为l〇〇°CW下。因为着色变强,所W高于115°C的溫度是不优选的。
[0043] 而且,从加速异构化反应的观点来看,本发明的步骤(A)的处理溫度优选为70°CW 上,更优选为80°CW上。
[0044] 关于能够在本发明的步骤(B)中使用的无机酸,优选为盐酸、硫酸、亚硫酸、硝酸、 憐酸或连二憐酸,更优选为盐酸、硫酸或憐酸,还更优选为盐酸或硫酸。无机酸能够通过稀 释为恰当的浓度来使用。
[0045] 在本发明的步骤(B)中,向步骤(A)获得的产物中加入无机酸将抑调整至4W下。抑 优选为3W下,更优选为2.5W下,还更优选为2W下。而且,因为小于0的抑导致质量下降,例 如产生刺激气味,所WpH优选为0W上,并且更优选为上。在pH高于4的情况下,酸浓度低 使得丙締基酸的水解不充分或者水解需要长时间段。
[0046] 本发明的步骤(B)的处理溫度为70°CW下,优选为60°CW下,更优选为50°CW下, 还更优选为40°CW下。而且,由于处理溫度低于0°C时,粘度增加、中和盐的沉积等对揽拌施 加负荷,处理溫度优选为〇°C W上,并且更优选为1 (TC W上。
[0047] 根据本发明,优选的是,在步骤(B)之后,从聚氧丙締聚合物中去除过量的无机酸 和中和盐,并且特别地,优选的是通过步骤(C)和步骤(D)的至少一个去除。步骤(C)和步骤 (D)可W单独进行或者合并进行。
[0048] 对于步骤(C)中的水洗,能够使用水或碱性水溶液。能够用于碱性水溶液的制备的 碱的优选实例包括氨氧化裡、氨氧化钢、氨氧化钟、碳酸钢、碳酸钟、碳酸氨钢和乙酸钢,并 且优选为氨氧化钢、氨氧化钟、碳酸钢、碳酸钟、碳酸氨钢或碳酸氨钟。W上描述的碱可W单 独使用或者组合使用。水洗可W重复进行。
[0049] 根据步骤(C)的优选实施方式,为了减少用于去除步骤(B)中使用的无机酸的水或 碱性水溶液的使用量,预先用碱将无机酸中和至大约中性,然后进行用水或碱性水溶液的 水洗。能够用于中和无机酸的碱的具体实例包括氨氧化裡、氨氧化钢、氨氧化钟、甲醇钢和 乙醇钢,并且优选为氨氧化钢或氨氧化钟。
[0050] 用于步骤(C)中水洗的水或碱性水溶液的使用量优选为基于聚氧丙締聚合物的 0.5至10倍重量,更优选为1至8倍重量,还更优选为2至6倍重量。
[0051] 在步骤(C)中,在由于乳化现象等难W分层或需要长时间段分层的情况下,为了改 善该问题,可W加入恰当的无机盐或低级醇进行水洗。关于无机盐的具体实例,例示了氯化 钢、氯化钟、漠化钢和漠化钟,并且优选为氯化钢。基于水洗中使用的水或碱性水溶液,无机 盐的使用量优选为1至20重量%,更优选为2至15重量%,还更优选为3至10重量%。而且,关 于低级醇的具体实例,例示了甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、下醇和叔下醇,并且优选为甲醇或 乙醇。
[0052] 基于水洗中使用的水或碱性水溶液,低级醇的使用量优选为0.1至3倍重量,更优 选为0.2至2.5倍重量,还更优选为0.3至2倍重量。W上描述的无机盐和低级醇可W单独使 用或者组合使用。
[0053] 而且,在步骤(C)中,聚氧丙締聚合物可W溶解于恰当的有机溶剂中,然后进行水 洗。关于有机溶剂的具体实例,例示了惰性溶剂,例如甲苯、苯、二甲苯、乙酸乙醋、己烧、二 乙酸、叔下基甲基酸、四氨巧喃、氯仿或二氯甲烧,并且优选为甲苯、乙酸乙醋、叔下基甲基 酸、氯仿或二氯甲烧,更优选为氯仿或二氯甲烧。有机溶剂的使用量优选为基于聚氧丙締聚 合物的0.5至10倍重量,更优选为1至8倍重量,还更优选为2至6倍重量。W上描述的有机溶 剂可W单独使用或者组合使用。
[0054] 能够用于步骤(D)的由包含侣和娃的至少一种的氧化物组成的无机吸附剂,是包 含侣和娃的任一者或两者的氧化物。具体地,例示了氧化侣、二氧化娃、氧化侣和二氧化娃 的复合氧化物、氧化侣和其他金属的复合氧化物W及二氧化娃和其他金属的复合氧化物。 运里定义的其他金属包括钢、儀和巧。
[0055] 在步骤(D)中,为了去除过量的无机酸,具有酸性物质吸附能力的吸附剂是优选 的,并且其具体实例包括由Kyowa化emical IndustiT〔〇.,1^(1.制造的阿0胖441?0系列的 KY0WAA畑 300(2.5Mg0 · Al2〇3 · 0.7C03 · nH2〇)、KYOWAARD 500(Mg6Al2(0H)i6(C03) · 4出0)、 KYOWAA畑1000(Mg4.5Al2(0H)i3(C03) · 3.甜2〇)等。而且,为了去除中和盐,具有高盐吸附能 力的吸附剂是优选的,并且其具体实例包括KY0WAARD 2000(4.5Mg0 · Al2〇3)、KYOWAARD 200B(Al2〇3 · 2.0出0)等。吸附剂可W单独使用或者组合使用。
[0056] 而且,根据本发明的步骤(D),能够在步骤(C)中去除无机酸之后去除少量残留的 碱。能够用于该目的的吸附剂的具体实例包括具有碱性物质吸附能力的吸附剂,例如 KY0WAARD 600(Mg0 · 3Si〇2 · nH2〇)或KY0WAARD 700(Al2〇3 · 9Si〇2 · 〇出0),并优选为 KY0WAARD 700(Al2〇3
当前第2页1 2 3 4 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1