间在模具中产生降低的大气压。模具的内部压力经由连接到500升缓冲罐的 管控制，所述缓冲罐连接到中等容量真空累（15(K)L/min)。在缓冲罐中的真空，且由此模内 气压通过控制阀维持。模具溫度为约45°C，并且模内压力为0.7bar(约70kPa)。泡沫的典型 脱模时间范围为8分钟至约10分钟。在填充之前，将脱模剂施加至模具W促进脱模。
[0067] 在生产泡沫24小时后，泡沫样品由模制部件的忍切割成，并且运些样品用于紧接 在切割之后的测试。根据ISO 12939-01/DIN 52612使用Lasercomp FOX 200在10°C平均板 溫度下测量λ(即热导率）。发泡剂组合物和热导率测试的结果如在表2中所列举。
[0068] 根据ASTM 1622-88测量模制的泡沫密度。根据DIN 53421-06-84测量泡沫抗压强 度（Wk化计）。报告的值是从布雷特(Brett)模具的不同位置取出的五(5)个样品的平均。
[0069] 自由发起密度在将至少250克泡沫配制物发泡生成的由自由发起泡沫(在环境空 气压力下）中屯、获得的100mm X 100mm X 100mm泡沫块上测量。
[0070] 胶凝时间在敞口的20cm X 20cm X 20cm模具中在环境压力下制备的自由发起泡 沫上确定，其中注塑量为至少250克。胶凝时间是从开始混合工艺直至可使用压舌板从发起 泡沫拉丝的时间秒计）。
[0071 ]最小填充密度通过形成泡沫配制物并且紧接着将其注入到垂直定向（即，200cm方 向垂直定向）的布雷特(Brett)模具中并且预加热至45±5°C来测量。组合物允许克服其自 身的重量膨胀并且在模具内部固化。选择形成聚氨醋的组合物的量使得所得泡沫填充模具 的至少95%。最小填充密度由泡沫配制物的重量确定，如果布雷特(Brett)模具未完全填 充，那么外推。采取Μ抑相对于FRD的比率计算流动指数。
[0072] 表 2
[0073]
[0074] 可W从在表2中的数据看出，含有1，1，1，4,4,4-六氣下-2-締和环戊烧的实例1和 实例2的λ值出乎意料地低于参照1。在相等泡沫密度下，与参照A相比，对于实例1，抗压强度 也略高，并且对于实例2,抗压强度明显更高。对于实例1和实例2的流动指数显著低于参照A 的流动指数。实例3表现出低于参照A的λΚ及明显更好的流动。在运些相对高水含量下，在 实例1和实例2中的1，1，1，4,4,4-六氣下-2-締和环戊烧的混合物比在实例3中单独使用1， 1，1，4，4，4-六氣下-2-締提供了 λ的更大降低。
[0075] 实例4和实例5W及参照Β
[0076] 使用在表3中列举的配方W上文描述的一般方式制备泡沫实例4和实例5W及参照 泡沫Β。结果在表4中列举。
[0077] 表 3
[007引
[0082] 实例4和实例5两者表现出比参照B明显更低的λ值和更低的流动指数。虽然实例4 和实例5的密度略高于参照Β，但是运是由于在实例4和实例5中使用约10%更少的发泡剂。 在该组实例中，其中在发泡剂混合物中水的比例较低，与单独使用HF0相比，控和HF0的混合 物导致λ的较小提高。
[0083] 实例6至实例9
[0084] 使用在表5中列举的配方W上文描述的一般方式制备泡沫实例6至实例9。结果在 表6中列举。
[0085] 表 5
[0086]
[0090] 通过增加发泡剂的总计摩尔数，在该组实例上泡沫密度下降。在运些实例中，即使 在低水含量下也得到优良的Μ直，其中由实例7和实例8示出最好λ值，实例7和实例8由1，1， 1，4,4,4-六氣下-2-締和环戊烧的混合物制备。特别如实例9所示，流动指数随环戊烧含量 的增加而增加。
[0091] 实例10和实例11
[0092] 使用在表7中列举的配方W上文描述的一般方式制备泡沫实例10和实例11。结果 在表8中列举。
[0093] 表 7
[0094]
[009引实例10和实例11表现出非常低的λ值。与前述实例的情况不同，用环戊烧替代一部 分1-氯-3,3,3-Ξ氣丙締未导致λ降低，因为实例11的λ值稍微高于实例10的Μ直。
【主权项】
1. 一种用于制备填充空腔的闭孔刚性聚氨酯泡沫的方法，其包含(a)制备包含作为组 分的至少一种有机多异氰酸酯;平均官能度为每分子至少3.0个羟基基团且平均羟基当量 为75至250的多元醇混合物;含有水、至少一种HFO或HCFO和任选地至少一种烃的发泡剂混 合物的反应性成泡体系，所述发泡剂混合物含5摩尔％至60摩尔％的水和至少2摩尔％的所 述HFO或HCFO; (b)将所述反应性成泡体系注入到空腔中，并且在降低的大气压下膨胀所述 成泡体系（c)维持所述降低的大气压至少直至凝胶形成，并且进一步固化所述反应性成泡 体系以产生密度低于约40kg/m 3以及根据IS012939/DIN 52612在10°C平均板温度下热导率 低于19mW/m · K的闭孔刚性聚氨酯泡沫。2. -种用于制备填充空腔的闭孔刚性聚氨酯泡沫的方法，其包含(a)制备包含作为组 分的至少一种有机多异氰酸酯;平均官能度为每分子至少3.0个羟基基团且平均羟基当量 为75至250的多元醇混合物;含有水、烃发泡剂和至少一种HFO或HCFO的发泡剂混合物的反 应性成泡体系，所述发泡剂混合物含5摩尔％至60摩尔％的水，并且所述烃与所述HFO或 HCFO的摩尔比为5:95至95:5; (b)在降低的大气压下将所述反应性成泡体系注入到空腔中， 并且在降低的大气压下膨胀所述成泡体系（c)维持所述降低的大气压至少直至凝胶形成， 并且进一步固化所述反应性成泡体系以产生密度低于约40kg/m 3以及根据ISO 12939/DIN 52612在10°C平均板温度下热导率低于19mW/m · K的闭孔刚性聚氨酯泡沫。3. 根据权利要求2所述的方法，其中所述发泡剂混合物含有20摩尔％至60摩尔％的水。4. 根据权利要求3所述的方法，其中所述发泡剂混合物含有20摩尔％至33摩尔％的水。5. 根据权利要求4所述的方法，其中所述发泡剂混合物含有22摩尔％至30摩尔％的水。6. 根据权利要求2至5中任一项所述的方法，其中烃发泡剂与HF0和HFC0的所述摩尔比 为15:85至50:50。7. 根据权利要求2至5中任一项所述的方法，其中烃发泡剂与HF0和/或HFC0的所述摩尔 比为 30:70 至 50:50。8. 根据权利要求2至5中任一项所述的方法，其中烃发泡剂与HF0和HFC0的所述摩尔比 为15:85至30:70。9. 根据权利要求2至8中任一项所述的方法，其中所述烃包括环戊烷。10. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述HF0或HCFO为HFO 1234ze(l，3， 3,3-四氟丙烯）、HCF0 1233zd(l-氯-3,3,3-三氟丙烯）、HF0 1336mzz(l，l，l，4,4,4-六氟 丁-2-烯）中的一种或多种。11. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述HF0或HCFO为HFO 1336mZZ(l，1， 1，4，4，4_六氣丁_2_稀）。12. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述发泡剂含有不超过2摩尔％的另 一种发泡剂。13. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述降低的大气压为35kPa至95kPa 绝压。14. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述降低的大气压为40kPa至90kPa 绝压。15. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述泡沫的λ值为17.5mW/m-K或更 小，并且流动指数<1.175。
【专利摘要】刚性聚氨酯泡沫在使用包括水和氢氟烯烃和/或氢氯氟烯烃的发泡剂混合物的真空辅助方法中制备。在优选实施例中，发泡剂混合物还包括烃，如环戊烷。
【IPC分类】C08J9/14, C08G18/50, C08G18/18, C08J9/12, C08G18/20, C08G18/66, C08G18/48, C08G18/34, C08G18/32, C08G101/00, C08G18/76
【公开号】CN105683269
【申请号】
【发明人】V·帕伦蒂, R·里乔, H·克雷默
【申请人】陶氏环球技术有限责任公司
【公开日】2016年6月15日
【申请日】2014年9月18日