酸性染料,及其制备方法和应用_3

文档序号:9916032阅读:来源:国知局
氨基,N,N-二芳基氨基,N-烷基-N-芳基氨基,N-单环烧 基氨基,N,N-二环烷基氨基,N-单烷基-N-单环烷基氨基,N-单芳基-N-单环烷基氨基,N-酷 氨基,N-烷基横酷基氨基,脈基,烷基脈基,苯基脈基,面素,氯基,C00M,硝基,酷基,烷基横 酷基,芳酷基,Ξ氣甲基,杂芳基,杂环烷基,烷氧基幾基,酷氧基,芳酷氧基,氨基甲酯基,氨 基横酷基和S03M,
[0082] Μ是氨,碱金属,锭,一当量的碱±金属或一价有机阳离子,
[0083] m,n,o和Ρ各自独立为整数1,2,3或4,
[0084] 当η为2,3或4时,在运2,3或4个结构单元中,每个结构单元所含的RUa可W是相同 或不同的,并且运同样适用于与RUa各自独立的RWa,
[0085] 当m为2,3或4时,在运2,3或4个结构单元中,每个结构单元所含的Ris可W是相同或 不同的,并且运同样适用于与RlSa各自独立的RWa,
[0086] 当〇为2,3或4时,在运2,3或4个结构单元中,每个结构单元所含的R22a可W是相同 或不同的,并且运同样适用于与R22a各自独立的R23a,
[0087] 当P为2,3或4时,在运2,3或4个结构单元中,每个结构单元所含的RMa可W是相同 或不同的,并且运同样适用于与RMa各自独立的R25a。
[0088] 特别优选的是式(laa)所示染料
[0089]
[0090] 其中
[0091] Rlaa,R2aa,R3aa,R4aa,RSaa,R6aa,R7aa和R8aa各自独立为:s化Μ,氨,烷基或烷氧基,并且 它们中的至少两个为S03M,
[0092] 护3嘴RlSaa各自独立为:氯基或氨基甲酯基,
[0093] RlOaa和 RlSaa为甲基,
[0094] 111,11,〇和口,各自独立为整数2,3或4,
[0095] 民llaa 民 13aa 民 14aa 民1 日aa 民 16aa 民 17aa 民20aa 民22aa 民23aa 民24aa 民2日aa孝口民
[0096] RUaa和护133各自独立为:氨,甲基,乙基,正丙基,正下基,正戊基,正己基,环下基, 环戊基,环己基,2-甲基环己基,3-甲基环己基,异丙基,仲下基,2-甲基下基,1-乙基丙基, 1,2-二甲基丙基,叔下基,3-甲基下基,戊-2-基,2-乙基己基,2,2-二甲基丙基,苯基,苄基, 2-甲氧基乙基,3-甲氧基丙基,2-径乙基,2-(甲硫基)乙基,2-氣乙基,2-氯乙基,3-氯丙基, 四氨化慷基,2-巧喃-2-基-乙基,2-(2-?基乙基横酷基)乙基,2-(2-叔下基横酷基乙烧横 酷基)乙基,2-(乙基横酷基)乙醇,3-(4-?基下氧基)丙基,2-(2-?基乙氧基)乙基,4-(2- 径基乙烧横酷基)苯基,3-(2-苯氧基-乙氧基)丙基,3-异丙氧基丙基,3-乙氧基丙基或3-乙 氧基下基
[0097] 并且
[009引 Μ是氨,钢,钟,裡或锭。
[0099]优选的式(laa)所示染料的实例是式(1日日1至laasw)所示化合物及其混合物,其中 护33和Rha为氨;
[0106]
[0107]
[010 引
[0109]
[0110]
[0111]
[0112]
[0113]
[0114]
[0115]
[0116]
[0117]
[011 引
[0119]
[0120]
[0121]
[0122]
[0123]
[0124]
[0125]
[0126]
[0127]
[012 引
[0129]
[0130]
[0131]
[0132]
[0133]
[0134]
[0135]
[0136]
[0137] 本发明进一步优选的技术方案是式(lab)所示的染料
[013 引
[0139] 其中
[0140] Rlab,R2ab,R3ab,R4ab,RSab,R6ab,R7ab和R8ab各自独立为:S化Μ,氨,烷基或烷氧基,并且 它们中的至少两个为S03M,
[0141] RSab和RlSab各自独立为:氯基或氨基甲酯基,
[0142] RlOab和RlSab为甲基,
[0143] m,n,o和P,各自独立为整数2,3或4,
[0144] Rllab,Rl3ab,Rl4ab,r1 己ab,Rl6ab,Rl7ab,R20ab,R22ab,R23ab,R24ab,r2己ab和R26ab为氨
[01 45] RUa哺RUab各自独立为:氨,甲基,乙基,正丙基,正下基,正戊基,正己基,环下基, 环戊基,环己基,2-甲基环己基,3-甲基环己基,异丙基,仲下基,2-甲基下基,1-乙基丙基, 1,2-^甲基丙基,叔了基,3-甲基了基,戊-2-基,2-乙基己基,2,2-^?甲基丙基,苯基,苄基, 2-甲氧基乙基,3-甲氧基丙基,2-径乙基,2-(甲硫基)乙基,2-氣乙基,2-氯乙基,3-氯丙基, 四氨化慷基,2-巧喃-2-基-乙基,6-径基-1-[2-(2-径基乙基横酷基)乙基],2-(2-叔下基横 酷基乙烧横酷基)乙基,2-(乙基横酷基)乙醇,2-径基乙氧基丙基,2-径基乙氧基乙基,2- (乙基横酷基)乙醇,3-(2-苯氧基-乙氧基)丙基,3-异丙氧基丙基,3-乙氧基丙基或3-乙氧 基下基 [0146] 并且
[0147] Μ是氨,钢,钟,裡或锭。
[014引优选的式(lab)所示染料的实例是式(labi至lab8")所示化合物,其中R 2。哺R7ab为 氨:
[0157]
[0175]
[0176] 本发明还设及式(1)所示染料及其混合物的制备方法,包括
[0177] a)式(2)所示化合物的重氮化
[017 引
[0179] 其中Ri至R8如上述所定义,
[0180] b)将步骤a)中得到的相应重氮盐与式(3),(4),(5)和(6)所示化合物进行反应
[0181]
[0182] 其中R9至R26如上述所定义。
[0183] 式(2)所示化合物的重氮化可通过本领域技术人员已知的重氮化方法进行反应, 优选通过在酸性介质中使用亚硝酸钢或亚硝基硫酸,所述的酸性介质可用无机酸如盐酸, 硫酸或憐酸或它们的混合物,或者有机酸如乙酸或丙酸或它们的混合物。无机酸与有机酸 的混合物也可被有利地使用。
[0184] 式(2)所示化合物重氮化得到的重氮盐与式(3),(4),(5)和(6)所示化合物的偶联 反应可通过已知方法进行。
[0185] 式(2)所示化合物是已知的并且可商购获得,或者可通过本领域技术人员已知的 常见化学反应方法进行合成,如US 5728874或DE 172106中公开的方法。
[0186] 式(3),(4),(5)和(6)中R9和Ris表示氯基的化晚是可商购获得的,或者可通过文献 如DE 2230392中公开的方法进行合成。通过类推,本发明中用到的所有氨基化晚都可W如 所述的进行合成。所得到的化晚可通过本领域技术人员已知的反应进行进一步衍生,如通 过水解W形成其中R9和Ris表示碳酷胺的化晚,或者通过水解并进一步醋化W形成其中R9和 ris为烷氧基幾基的化晚。
[0187] 上述衍生反应可在碱性或酸性介质中进行,优选在相应醇存在下的酸性介质中, 使用强无机酸如硫酸或盐酸气体或溶液,酸性树脂或Ξ甲基氯硅烷或其他合适的酸催化 剂。所述反应有利地在惰性气体下,于40°C至150°C的溫度范围内进行。
[018引此外,上述衍生反应可在相应染料与化晚酬腊类化合物合成之后,作为最终步骤 进行。
[0189] 本发明染料可单独使用,或与其他根据本发明的染料和/或其他物质一起混合使 用。
[0190] 因此,包含一种或多种上述染料的化学组合物也是本发明的一个方面。
[0191] -种化学组合物,由两种或多种上述染料组成,构成本发明另一个优选的方面。
[0192] -种用于染色的水溶液,包含一种或多种上述染料,也构成本发明的一个方面。
[0193] 本发明染料通过本领域中记载的大量关于酸性染料的应用方法,适用于如下材料 的染色和印花:天然,人造再生,改性或合成的含径基-,氨基-,和/或甲酯氨基的纤维材料 及其混纺物。
[0194] 因此,本发明还设及含甲酯氨基和/或径基的材料染色或印花的方法,包括将含甲 酷氨基和/或径基的材料与上述染料接触。
[01M]上述染料,上述化学组合物,上述水溶液在纤维,W及此类纤维混纺物的染色中的 应用构成本发明的另一个方面,所述纤维选自如下群组:合成纤维材料,尼龙材料,尼龙-6, 尼龙-6.6纤维和芳绝纤维,植物纤维,种子纤维,棉,有机棉,木棉,挪子壳纤维;初皮纤维, 亚麻,大麻,黄麻,洋麻,巧麻,藤;叶纤维,剑麻,赫纳昆纤维,香蕉纤维;賴杆纤维,竹纤维; 动物纤维,羊毛,有机羊毛,蚕丝,羊绒毛,羊驼毛纤维,马海毛,兔毛纤维W及毛皮和皮革材 料;人造,再生和再循环纤维,纤维素纤维;纸纤维,纤维素再生纤维,粘胶人造丝纤维,乙酸 醋和Ξ乙酸醋纤维和莱赛尔纤维。
[0196] 含有W化学和/或物理形式结合的一种或多种本发明染料的纤维及混纺物,所述 的纤维及混纺物包含选自如下群组中的纤维:合成纤维材料,尼龙材料,尼龙-6,尼龙-6.6 纤维和芳绝纤维,植物纤维,种子纤维,棉,有机棉,木棉,挪子壳纤维;初皮纤维,亚麻,大 麻,黄麻,洋麻,巧麻,藤;叶纤维,剑麻,赫纳昆纤维,香蕉纤维;賴杆纤维,竹纤维;动物纤 维,羊毛,有机羊毛,蚕丝,羊绒毛,羊驼毛纤维,马海毛,兔毛纤维W及毛皮和皮革材料;人 造,再生和再循环纤维,纤维素纤维;纸纤维,纤维素再生纤维,粘胶人造丝纤维,乙酸醋和 Ξ乙酸醋纤维和莱赛尔纤维。
[0197] 上面提到的待染色的基材可W各种形式存在,例如但不限于纱,机织织物,环形针 织物或毛毯。例如片状结构的形式,如纸张和皮革,薄膜的形式,如尼龙薄膜,或大体积块状 的形式,例如由聚酷胺和聚氨醋组成的,特别是纤维的形式,例如纤维素纤维。所述纤维优 选纺织纤维,例如机织织物或纱线的形式或者绞纱或伤口包的形式。
[0198] 本发明染料及其盐和/或混合物可作为单一染色着色剂应用于染色或印花工艺, 或者在染色或印花组合物中作为二,Ξ或多组分组合着色剂的一部分。二,Ξ或多组分色调 染色与使用单一着色剂成分的染色相比,显示出类似的坚牢度水平。
[0199] 本发明染料及其盐或混合物与其他已知的和/或可商购获得的酸性染料高度相 容,并且它们可W与此类具有相关发色团和类似技术性能的染料一起使用,W获得特定的 色调。类似的技术性能包括:染色过程中相似的提升力,相似的坚牢度性能和相似的竭染 率。
[0200] 根据本发明的染料可通过已知的用于水溶性染料的施用技术施加于所提到的材 料上,特别是所提到的纤维材料。运同时适用于,染色和印花工艺。
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