分和所述醇组分变为表1-1和表1-5中所示的二簇酸组分和 醇组分。其物理性质在表1-1和表1-5中显示。
[0439] <非结晶性聚醋树脂B-3的合成〉
[0440] W和在 < 非结晶性聚醋树脂B-I的合成〉中相同的方式获得非结晶性聚醋树脂B-3， 不同之处在于将所述二簇酸组分和所述醇组分变为表1-1、1-3和1-5中所示的二簇酸组分 和醇组分。其物理性质在表1-1、1-3和1-5中显示。
[0441] (结晶性聚醋树脂C的制造）
[0442] <结晶性聚醋树脂C-I的合成〉
[0443] 向装备有氮气引入管、排水管、揽拌器和热电偶的化四颈烧瓶中加入癸二酸和1， 6-戊烧二醇，使得表示为0H/C00H的径基对簇基的摩尔比为0.9。容许所得混合物在180°C下 与四异丙氧基铁(500ppm，相对于树脂组分)反应10小时，并加热至200°C和反应3小时，随后 在8.3kPa的压力下进一步反应2小时，从而获得结晶性聚醋树脂C-I。其物理性质在表1-1和 1-3中显示。
[0444] <结晶性聚醋树脂C-2的合成〉
[0445] W和在 <结晶性聚醋树脂C-I的合成〉中相同的方式获得结晶性聚醋树脂C-2,不同 之处在于将所述二簇酸组分和所述醇组分变为在表1-1和1-5中所示的二簇酸组分和醇组 分。其物理性质在表1-1和1-5中显不。
[0446] <结晶性聚醋树脂C-3的合成〉
[0447] W和在 <结晶性聚醋树脂C-I的合成〉中相同的方式获得结晶性聚醋树脂C-3,不同 之处在于将所述二簇酸组分和所述醇组分变为在表1-3和1-5中所示的二簇酸组分和醇组 分。其物理性质在表1-3和1-5中显示。
[044引 <结晶性聚醋树脂C-4的合成〉
[0449] W和在 <结晶性聚醋树脂C-I的合成〉中相同的方式获得结晶性聚醋树脂C-4,不同 之处在于将所述二簇酸组分和所述醇组分变为在表1-3和1-5中所示的二簇酸组分和醇组 分。其物理性质在表1-3和1-5中显示。
[0450] <结晶性聚醋树脂C-5的合成〉
[0451] W和在 <结晶性聚醋树脂C-I的合成〉中相同的方式获得结晶性聚醋树脂C-5,不同 之处在于将所述二簇酸组分和所述醇组分变为在表1-5中所示的二簇酸组分和醇组分。其 物理性质在表1-5中显不。
[0452] [实施例。
[0453] <母料(MB)的制备〉
[0454] 加入水（1,200份）、500份的炭黑（Printex 35，Evonik Degussa Japan Co. ,Ltd. 的产品）[DBP吸油量= 42mL/100mg，pH = 9.5]和500份的非结晶性聚醋树脂B-I并借助 肥NSC肥L MIXER(NIPP0N C0LE&ENGI肥邸ING 〇).，1；10.的产品）将其混合在一起，且将所得 混合物借助双漉磨机在150°C下捏合30分钟。将所得捏合产物漉平和冷却，随后通过粉碎机 进行粉碎，从而获得母料1。
[0455] <蜡分散液的制备〉
[0456] 向设置有揽拌棒和溫度计的容器中加入300份的作为脱模剂的石蜡（HNP-9， Nippon Seiro Co. ,Ltd.的产品，控蜡，烙点：75°C)、150份的蜡分散剂和1，800份的乙酸乙 醋，随后在混合的情况下加热至80°C。将溫度保持在80°C5小时，随后Wl小时冷却至30°C。 将所得混合物借助珠磨机化LTRA VISCOMILUAIMEX CO. ,Ltd.的产品）在如下条件下进行 分散，从而获得[蜡分散液1 ]: 1 kg/小时的液体供给速率、6m/s的圆盘圆周速度、0.5mm的氧 化错珠填充至80体积％、和3遍(次通过）。
[0457] <结晶性聚醋树脂分散液的制备〉
[0458] 向装备有揽拌棒和溫度计的容器中加入308份的结晶性聚醋树脂C-I和1，900份的 乙酸乙醋，且将所得混合物在揽拌的情况下加热至80°C。将该溫度保持在80°C5小时，随后 Wl小时冷却至30°C。将所得物借助珠磨机化LTRA VISCOMILL，AIMEX CO. ,LTD.的产品）在 如下条件下进行分散，从而获得[结晶性聚醋树脂分散液1] :1kg/小时的液体供给速率、6m/ S的圆盘圆周速度、0.5mm直径的氧化错珠填充至80体积％、和3遍。
[0459] <油相的制备〉
[0460] 向容器中加入190份的[蜡分散液1]、32份的[预聚物A-l]、290份的[结晶性聚醋树 脂分散液1]、65份的[非结晶性聚醋树脂B-l]、100份的[母料1]和0.2份的[酬亚胺化合物 1]。将所得混合物借助TK均匀混合器化omomixer)(PRIMIX Corporation的产品）在7， 00化pm下混合60分钟，从而获得[油相1 ]。
[0461] <有机粒子乳液(粒子分散液)的合成〉
[0462] 向装备有揽拌棒和溫度计的反应容器中加入683份的水、11份的甲基丙締酸-环氧 乙烧加合物的硫酸醋的钢盐化LEMINOL RS-30,Sanyo化emical Indus化ies,Ltd.的产 品）、138份的苯乙締、138份的甲基丙締酸和1份的过硫酸锭，并将所得混合物在4(K)rpm下揽 拌15分钟，从而获得白色乳液。将获得的乳液加热至具有75°C的体系溫度，并然后容许其反 应5小时。向所得物中添加30份的1%过硫酸锭水溶液，随后在75°C下陈化5小时，从而获得 乙締基树脂(苯乙締/甲基丙締酸/甲基丙締酸环氧乙烧加合物的硫酸醋的钢盐的共聚物） 的水性分散液，即[粒子分散液1 ]。
[0463] 借助1^\-920化01?184，1^*(1.的产品）测量所述[粒子分散液1]，且结果，发现其体均 粒径为0.14WI1。将一部分的所述[粒子分散液1]干燥，并分离出其树脂组分。
[0464] <水相的制备〉
[0465] 将水(990份）、83份的[粒子分散液1 ]、37份的48.5%十二烷基二苯基酸二横酸钢 的水溶液化LEMINOL M0N-7，Sanyo化emical Industries Ltd.的产品）、和90份的乙酸乙 醋混合和揽拌，从而获得不透明的白色液体。使用获得的液体作为[水相1 ]。
[0466] <乳化和溶剂的除去〉
[0467] 向加入有[油相1]的容器中添加1,200份的[水相1]，并将所得混合物借助TK均匀 混合器在8，00化pm下混合20分钟，从而获得[乳化渺浆1 ]。
[0468] 向装备有揽拌器和溫度计的容器中加入[乳化渺浆1]，随后在30°C下除去其中的 溶剂8小时。之后，使所得物在45°C下熟化4小时，从而获得[分散渺浆1]。
[0469] <洗涂和干燥〉
[0470] 在对100份的[分散渺浆]在减压下进行过滤之后，对所得物进行W下描述的一系 列处理（1)-(4)两次，从而制造[滤饼1]:
[0471] (1):向滤饼中添加离子交换水（100份），随后用TK均匀混合器混合(在12,000巧m 下10分钟)且然后过滤；
[0472] (2):向（1)中获得的滤饼中添加10%的氨氧化钢水溶液（100份），随后用TK均匀混 合器混合(在12,000rpm下30分钟)且然后在减压下过滤；
[0473] (3):向（2)中获得的滤饼中添加10质量％的盐酸（100份），随后用TK均匀混合器混 合(在12,000巧m下10分钟)且然后过滤;和
[0474] (4):向（3)中获得的滤饼中添加离子交换水(300份），随后用TK均匀混合器混合 (在12,000巧m下10分钟)且然后过滤。
[0475] 将所述[滤饼1]用空气循环干燥器在45°C干燥48小时，并且然后使其穿过具有75y m的筛目尺寸的筛子，从而制备[调色剂1]。
[0476] 获得的调色剂的组成比和物理性质在表1-1和1-2中显示。
[0477] [实施例2]
[0478] W和实施例1中相同的方式获得[调色剂2]，不同之处在于将非结晶性聚醋树脂B-1变为非结晶性聚醋树脂B-2。
[0479] [实施例引
[0480] W和实施例1中相同的方式获得[调色剂3]，不同之处在于将非结晶性聚醋树脂B-1变为非结晶性聚醋树脂B-3。
[0481] [实施例4]
[0482] W和实施例1中相同的方式获得[调色剂4]，不同之处在于将结晶性聚醋树脂C-I 变为结晶性聚醋树脂C-2。
[048；3][实施例引
[0484] W和实施例1中相同的方式获得[调色剂5]，不同之处在于将非结晶性聚醋树脂A-1变为非结晶性聚醋树脂A-4。
[0485] [实施例6]
[0486] W和实施例1中相同的方式获得[调色剂6]，不同之处在于将非结晶性聚醋树脂A-1变为非结晶性聚醋树脂A-3。
[0487] [实施例7]
[0488] W和实施例1中相同的方式获得[调色剂7]，不同之处在于将结晶性聚醋树脂C-I 变为结晶性聚醋树脂C-3。
[0489] [实施例8]
[0490] W和实施例1中相同的方式获得[调色剂8]，不同之处在于将结晶性聚醋树脂C-I 变为结晶性聚醋树脂C-4。
[0491] [实施例9]
[0492] W和实施例1中相同的方式获得[调色剂9]，不同之处在于降低非结晶性聚醋树脂 B-I的量且增加结晶性聚醋树脂C-I的量使得其为表1-3中所示的组成比。
[049引[实施例10]
[0494] W和实施例1中相同的方式获得[调色剂10]，不同之处在于将非结晶性聚醋树脂 A-I变为非结晶性聚醋树脂A-2,且将非结晶性聚醋树脂B-I变为非结晶性聚醋树脂B-3。
[04巧][对比例1]
[0496] W和实施例1中相同的方式获得[调色剂11]，不同之处在于将非结晶性聚醋树脂 A-I变为非结晶性聚醋树脂A-2,将非结晶性聚醋树脂B-I变为非结晶性聚醋树脂B-4,将结 晶性聚醋树脂C-I变为结晶性聚醋树脂C-2,且将调色剂中的组成比变为表1-5中所示的组 成比。
[0497] [对比例2]
[0498] W和实施例1中相同的方式获得[调色剂12]，不同之处在于将非结晶性聚醋树脂 B-I变为非结晶性聚醋树脂B-2,将结晶性聚醋树脂C-I变为结晶性聚醋树脂C-4,且将调色 剂中的组成比变为表1-5中所示的组成比。
[0499] [对比例3]
[0500] W和实施例1中相同的方式获得[调色剂13]，不同之处在于将非结晶性聚醋树脂 B-I变为非结晶性聚醋树脂B-3,且将结晶性聚醋树脂C-I变为结晶性聚醋树脂C-3。
[0如。[对比例4]
[0502] W和实施例1中相同的方式获得[调色剂14]，不同之处在于将非结晶性聚醋树脂 A-I变为非结晶性聚醋树脂A-2,将非结晶性聚醋树脂B-I变为非结晶性聚醋树脂B-2,且将 结晶性聚醋树脂C-I变为结晶性聚醋树脂C-2。
[0如3][对比例5]
[0504] W和实施例1中相同的方式获得[调色剂15]，不同之处在于将非结晶性聚醋树脂 A-I变为非结晶性聚醋树脂A-4,将非结晶性聚醋树脂B-I变为非结晶性聚醋树脂B-4,将结 晶性聚醋树脂C-I变为结晶性聚醋树脂C-5,且将调色剂中的组成比变为表1-5中所示的组 成比。
[0如5] <评价〉
[0506]使用各获得的调色剂通过W下方法制备显影剂，并且对制备的显影剂进行W下评 价。结果在表1-5中显示。
[0如7] <<显影剂〉〉
[0如引-载体的制造-
[0509] 向100份的甲苯中添加100份的有机娃树脂(有机纯的（未改性的，S化a i曲t)有机 娃）、5份的丫-(2-氨基乙基)氨基丙基=甲氧基硅烷、和10份的炭黑，并将所得混合物借助 均匀混合器分散20分钟，从而制备树脂层涂布液。借助流化床涂布装置向具有50WI1的平均 粒径的球形磁铁矿粒子(1，〇〇〇份)的表面施加所述树脂层涂布液，从而制备载体。
[0510] -显影剂的审雌-
[0511] 借助球磨机，将5质量份的各调色剂和95质量份的载体混合，从而制造分别对应于 调色剂1-10号的显影剂1-10号和分别对应于调色剂11-15号的显影剂11-15号。
[051。<<低溫定影性和耐热偏歡性〉〉
[0513] 将通过使用TE化ON(注册商标)漉作为定影漉来改造复印机IMAGIO MF2200(Ricoh Company, Ltd.的产品）的定影部分而提供的设备用于对Type 6200纸(Ri coh Company, Ltd. 的产品）的纸张进行复印测试。
[0514] 具体地，通过改变定影溫度测量冷偏移溫度(最小定影溫度)和热偏移溫度(最大 定影溫度）。
[0515] 关于最小定影溫度的评价条件，将供纸线速度设置为120mm/秒-150mm/秒，将表面 压力设置为1.化奸/cm2,和将压区(漉隙，nip)宽度设置为3臟。
[0516] 关于最大定影溫度的评价条件，将供纸线速度设置为50mm/秒，将表面压力设置为 2. Okgf/cm2，和将压区宽度设置为4.5mm。
[化17] <<耐热存储稳定性〉〉
[0518] 将各调色剂在50°C下存储8小时，并且然后用42目的筛子筛分2分钟，从而测量调 色剂在金属筛网上的残余率。运里，调色剂的耐热存储稳定性越好，残余率越低。
[0519] 注意，耐热存储稳定性的评价标准如下。
[0520] A:残余率低于10%。
[0521] B:残余率为10%或更高但是低于20%。
[0522] C:残余率为20%或更高但是低于30%。
[0523] D:残余率为30%或更高。
[化24] <<高溫高湿度存储稳定性〉〉
[0525] 将各调色剂(5g)在40°C和70%RH的环境下存储2周。此后，将调色剂在具有106皿 的开口的金属筛网上筛分5分钟，并根据W下评价标准测量和评价在金属筛网上的调色剂 的量。
[0526] [评价标准]
[化27] A:在金属筛网上的调色剂的量为Omg
[05%] B:在金属筛网上的调色剂的量为大于Omg但是小于2mg。
[0529] C:在金属筛网上的调色剂的量为大于2mg但是小于50mg。
[0530] D:在金属筛网上的调色剂的量为50mg或更大。
[0531] <<转印后的白色空白〉〉
[0532]将各显影剂1-15 号安装在 IMAGIO MP C2802(Ricoh Company, Ltd.的产品）中，容 许其连续印出各自具有A4图像且图像占有率为5%的10,000张纸。在测试完成后，容许该设 备输出S张全实屯、图像(调色剂沉积量:0.4mg/cm 2)的A4纸张，并且目视测量图像中白色空 白的数量。
[0533] 根据W下标准对在S张图像中的白色空白的总数量进行评级。
[0534] A:在S张图像中未目视察觉到白色空白。
[0535] B:在光学显微镜下在第S张图像中能观察到白色空白，但是该白色空白不是处于 实际中成问题的水平。
[0536] C:能目视观察到在总共3张图像中的1-10个白色空白，且该白色空白处于实际中 成问题的水平。
[0537] D:能目视观察到在总共3张图像中的11个或更多个白色空白，且该白色空白处于 实际中显著成问题的水平。
[053引 表 1-1
[0540]表 1-2
[0549]
[0550] 在表l-Ul-3和1-5中/'组成比（质量％)"表示树脂A、树脂B、树脂C、脱模剂和着色 剂的组成比（质量％ )，相对于它们的总量。
[0巧1 ] "BisA-E炉是指双酪A环氧乙烧2摩尔加合物。
[0巧2] "BisA-P炉是指双酪A环氧丙烷3摩尔加合物。
[0553]关于交联组分，"TMP"是指S径甲基丙烷且"TMA"是指偏苯S酸酢。该表中的作为 各获得的调色剂的一种性质的"TMA变形量"是指通过在本文中已经具体描述和定义的热机 械分析而获得压缩变形量。即，"TMA变形量"中的"TMA"是指热机械分析，且"TMA变形量" (TMA% )是在40°C和70%的相对湿度下测量的。"邮'是指1，6-己烧二醇。"MP护是指3-甲基-1，5-戊烧二醇。"ADA"是指己二酸。"IPA"是指间苯二甲酸。叮PA"是指对苯二甲酸。在各树脂 的二醇和二簇酸的组成中的单位"％"为"摩尔％"。 10 感光体鼓 18 图像形成手段 邮54] 20 充电據 21 曝光装置 22 二次转印乎段 25 定影装置 26 定影带 ：27 加压輪 42(K, Y, M, O 显影剂容器 43(K, Y, M, O 显影剂供给豁 44(K, Y, M, O 显影輪 45(K, Y, M, O 显影装置 50 中间转印部件
[055引 60 充电较 61 显影装置 殺 转印较 70： 显影装置 鞭 记录纸 IOOA 图像形成设备 IOOB 图像形成设备 120 串列式显影装置 L 曝光用光
【主权项】
1. 调色剂，包括： 着色剂； 粘合树脂;和 脱模剂， 其中所述粘合树脂包括聚酯树脂，且所述调色剂满足如下要求(1)和(2): (1) :6'（50)2 3.0\10乍&且1.0\10￥&<6'（60)<1.0\10乍&，其中6'（50)为所述调 色剂在50°C的存储弹性率，而G'（60)为所述调色剂在60°C的存储弹性率;和 (2) :通过脉冲NMR的固体回波方法测量的所述调色剂在50 °C的自旋-自旋弛豫时间为 1.0ms或更短。2. 根据权利要求1所述的调色剂， 其中所述粘合树脂包括两种或更多种类型的聚酯树脂组分，和 其中所述聚酯树脂组分的至少一种类型包括作为其构成组分的二醇组分和作为交联 组分的三价以上的酸或三羟基以上的醇，和所述二醇组分以50摩尔％或更大的量包括具有 3-10个碳原子的脂族二醇。3. 根据权利要求1或2所述的调色剂， 其中由[G*(60)]表示的所述调色剂的不溶于THF的物质在60°C的存储弹性率满足G* (60) < 1.0X106Pa〇4. 根据权利要求1-3任一项所述的调色剂， 其中在差示扫描量热法(DSC)中，在第一次加热中测量的所述调色剂的玻璃化转变温 度（Tgl s t)和在第二次加热中测量的所述调色剂的玻璃化转变温度（Tg2nd)之间的差 (Tglst-Tg2nd)为 10°C 或更大。5. 根据权利要求1-4任一项所述的调色剂， 其中所述调色剂具有15%或更小的TMA压缩变形量(TMA%)，其中所述TMA%是在40°C 和70 %的相对湿度下用100mN的压缩力测量的。6. 根据权利要求1-5任一项所述的调色剂， 其中所述调色剂中损耗角正切的最大值为60°C或更小。7. 显影剂，包括： 根据权利要求1-6任一项所述的调色剂。8. 调色剂容纳容器，包括： 根据权利要求1-6任一项所述的调色剂;和 容纳所述调色剂的容器。9. 图像形成设备，包括： 静电潜像承载部件； 静电潜像形成手段，其配置成在所述静电潜像承载部件的表面上形成静电潜像； 显影手段，其配置成用调色剂使所述静电潜像显影以形成可视图像； 转印手段，其配置成将所述可视图像转印至记录介质上;和 定影手段，其配置成使转印至所述记录介质上的所述可视图像定影， 其中所述调色剂为根据权利要求1-6任一项所述的调色剂。10. 图像形成方法，包括： 用调色剂使在静电潜像承载部件的表面上形成的静电潜像显影以形成可视图像； 将所述可视图像转印至记录介质上;和 使转印至所述记录介质上的所述可视图像定影， 其中所述调色剂为根据权利要求1-6任一项所述的调色剂。
【专利摘要】一种调色剂，其包括着色剂、粘合树脂和脱模剂，其中所述粘合树脂包括聚酯树脂，且所述调色剂满足如下要求(1)和(2)：(1)：G’(50)≥3.0×107Pa且1.0×105Pa≤G’(60)≤1.0×107Pa，其中G’(50)为所述调色剂在50℃的存储弹性率，且G’(60)为所述调色剂在60℃的存储弹性率；和(2)：通过脉冲NMR的固体回波方法测量的所述调色剂在50℃的自旋-自旋弛豫时间为1.0ms或更短。
【IPC分类】G03G9/08, G03G9/087
【公开号】CN105683842
【申请号】
【发明人】永田幸介, 中山慎也, 杉本强, 朝比奈大辅, 千叶晋
【申请人】株式会社理光
【公开日】2016年6月15日
【申请日】2014年8月13日