专利名称：除草组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及新的用于防治有用作物，尤其是禾谷类，例如小麦、大麦、黑麦、高梁和粟作物中的禾草和杂草的选择性除草组合物，该组合物包含除草剂和安全剂(拮抗剂，解毒剂)且保护有用植物而非杂草免受除草剂的植物毒性作用，以及还涉及该组合物用于防治有用作物中的杂草的用途。
当使用除草剂时，由于例如除草剂的浓度和施用方式、栽培植物本身、土壤特性和气候条件如日照时间、温度和降雨量各种因素的影响，栽培植物也可能受到严重的损害。为克服这一问题以及类似问题，已提出使用各种物质作为能够拮抗除草剂对栽培植物的有害作用的安全剂，也就是说可保护栽培作物免受除草剂的药害的同时，对欲防治的杂草的除草作用无实质的影响。然而，业已发现所建议的安全剂通常不仅对栽培植物而且对除草剂都具有非常特定的作用，而且在某些情况下也受到施用方式的影响。这意味着特定的安全剂通常仅适于特定的栽培植物和特定种类的除草剂或具体的除草剂。例如，EP-A-94 349公开了喹啉化合物，它们可保护栽培植物免受除草剂，例如吡啶氧基苯氧基丙酸酯的植物毒性作用。
现已发现式II化合物 其中Rs1为氢或氯，以及Rs2为氢、C1-C8烷基、或被C1-C6烷氧基或被C3-C6链烯氧基取代的C1-C8烷基，适用于保护栽培植物免受EP-A-757 679中记载的特定磺酰脲除草剂的植物毒性作用。
因此，本发明提供一种选择性除草组合物，该组合物除包括常规的惰性制剂助剂如载体、溶剂和湿润剂外，包含如下成分的混合物作为活性成分a)除草有效量的式I除草剂 和b)除草剂拮抗有效量的式II安全剂 其中Rs1为氢或氯以及Rs2为氢、C1-C8烷基、或被C1-C6烷氧基或被C3-C6链烯氧基取代的C1-C8烷基。
本发明还涉及一种在有用作物中选择性防治杂草的方法，该方法包括用除草有效量的式I除草剂和除草剂拮抗有效量的式II安全剂同时或分别处理有用植物、其种子或插条或其种植区。
可受式II安全剂保护而抵御上述除草剂的有害作用的栽培植物尤其是禾谷类，例如大麦、黑麦、高梁、粟，并且尤其是小麦。作物应理解为包括已经通过常规育种或基因工程方法而对除草剂或除草剂种类具有耐受性的那些作物。
欲防治的杂草可以是单子叶或双子叶杂草，例如繁缕属、水田芥属、剪股颖属、马唐属、燕麦属、狗尾草属、芥属、毒麦属、茄属、稗属、莞草属、雨久花属、慈姑属、雀麦属、看麦娘属、阿拉伯高梁、筒轴茅属、莎草属、苘麻属、黄花稔属、苍耳属、苋属、藜属、甘薯属、菊属、猪殃殃属、堇菜属和婆婆纳属杂草。
种植区是已经种有栽培植物或已播种栽培植物的区域，以及意欲种植栽培植物的区域。
根据最终用途，式II的安全剂可用于预处理栽培植物的种子材料(拌种或拌插条)或可以在播种之前或之后掺入土壤中。然而，也可以将其单独或与除草剂一起在植物出苗后施用。因此用安全剂处理植物或种子原则上可以与除草剂的施用时间无关。然而，也可以通过同时施用除草剂和安全剂(例如以桶混物形式)来进行植物的处理。安全剂相对于除草剂的施用比率很大程度上取决于施用方法。在通过使用桶混物用安全剂和除草剂的组合或分开单独施用安全剂和除草剂进行大田处理时，除草剂与安全剂的比率通常为100∶1至1∶10，优选5∶1至1∶8。在大田处理中，通常施用0.001至5.0kg/ha、优选0.001至0.5kg/ha的安全剂。除草剂的施用比率通常为0.001至2kg/ha，但优选0.005至1kg/ha。
本发明的组合物适用于农业中常规的所有施用方法，例如苗前施用、苗后施用和拌种。对于拌种，通常施用0.001至10g安全剂/kg种子，优选0.05至2g安全剂/kg种子。当在播种前不久以液体形式使用安全剂来浸种，优选使用含有浓度为1-10000ppm、优选100-1000ppm的活性成分的安全剂溶液。
对于施用而言，将式II的安全剂或式II安全剂与式I除草剂的混合物有利地与制剂工艺中的常用助剂一起加工成制剂，例如加工成乳油、可涂覆糊剂、直接可喷雾或可稀释溶液、稀乳剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、粉剂、颗粒剂或微胶囊剂。这些制剂在例如WO 97/34485的第9-13页中有记载。这些制剂是以已知的方法制备的，例如通过将活性成分与液体或固体制剂助剂，例如溶剂或固体载体紧密混合和/或研磨来制备。此外，表面活性化合物(表面活性剂)也可用于制备这些制剂。适用于这一目的的溶剂和固体载体在WO 97/34485第6页中有提及。
根据待配制的活性成分的特性，适宜的表面活性化合物是具有良好乳化、分散和湿润性能的非离子、阳离子和/或阴离子表面活性剂以及表面活性剂混合物。适宜的阴离子、非离子和阳离子表面活性剂的实例列于例如WO 97/34485的第7和8页中。此外，常规用于制剂工艺并且尤其描述于“Mc Cutcheon’s Detergents and EmulsifiersAnnual”MC Publishing Corp.，Ridgewood New Jersey，1981，Stache，H.，“Tensid-Taschenbuch”，Carl Hanser Verlag，Munich/Vienna，1981以及M.和J.Ash，“Encyclopedia of Surfactants”，Vol I-III，ChemicalPublishing Co.，New York，1980-81中的表面活性剂也适用于制备本发明的除草组合物。
除草制剂通常包含0.1至99重量％，优选0.1至95重量％的活性成分混合物，包括式I化合物与式II化合物一起，1至99.9重量％的固体或液体制剂助剂以及0至25重量％、尤其是0.1至25重量％的表面活性剂。尽管通常优选将商业产品配成浓缩物，但最终用户通常使用稀释制剂。
组合物也可以进一步含有其它添加剂，例如稳定剂，如植物油或环氧化的植物油(环氧化椰子油、菜籽油或大豆油)、消泡剂如硅油、防腐剂、粘度调节剂、粘合剂和增稠剂、以及肥料或其它活性成分。有多种使用式II的安全剂或含有它们的组合物的方法和技术，以保护栽培植物免受式I除草剂的有害作用；实施例如下i)拌种a)通过在容器中振摇，将种子用式II化合物的可湿性粉剂拌种，直到该制剂均匀地分布于种子表面(干拌种)。每100kg种子材料使用约1至500g式II化合物(4g至2kg的可湿性粉剂)。
b)根据方法a)，用式II化合物的乳油拌种(湿拌种)。
c)用含有100至1000ppm的式II化合物的液体制剂浸泡种子料1至72小时，并且视需要，随后干燥种子(浸种)。
拌种或处理发芽种苗自然是优选的施用方法，因为用活性成分的处理完全是针对靶标作物。通常，每100kg种子材料使用1至1000g、优选5至250g的安全剂，然而根据所采用的方法，也可以加入其它的活性成分或微量营养素，用量可以超过或低于所示的浓度限制(重复拌种)。
ii)桶混施用使用安全剂与除草剂的混合物的液体制剂(相互之间的比率为10∶1至1∶100)，除草剂的施用比率为0.005至5.0kg/公顷。该桶混物在播种前或播种后施用。
iii)犁沟施用将乳油、可湿性粉剂或颗粒剂形式的式II化合物施用于已播种的开挖犁沟。在将犁沟覆上土后，以常规的方式苗前施用除草剂。
iv)控制释放活性成分将式II化合物以溶液形式施用至颗粒状的矿物载体或聚合物颗粒(尿素-甲醛)上，并且进行干燥。视需要，可涂覆使活性成分在预定的时间内以计量的量释放的涂层(包衣颗粒剂)。
优选的制剂尤其具有以下组成(％＝重量百分比；‘活性成分混合物’指式I化合物与式II化合物的混合物)。
乳油活性成分混合物1至90％，优选5至20％表面活性剂1至30％，优选10至20％液体载体 5至94％，优选70至85％粉剂活性成分混合物0.1至10％，优选0.1至5％固体载体 99.9至90％，优选99.9至99％胶悬剂活性成分混合物5至75％，优选10至50％
水94至24％，优选88至30％表面活性剂1至40％，优选2至30％可湿性粉剂活性成分混合物0.5至90％，优选1至80％表面活性剂0.5至20％，优选1至15％固体载体 5至95％，优选15至90％颗粒剂活性成分混合物0.1至30％，优选0.1至15％固体载体 99.5至70％，优选97至85％下面的实施例将进一步地说明本发明，而不限制本发明。
包含式I除草剂和式II安全剂的混合物的制剂实施例(％＝％重量)F1.乳油a) b) c) d)活性成分混合物 5％ 10％25％50％十二烷基苯磺酸钙6％ 8％ 6％ 8％蓖麻油聚乙二醇醚4％ - 4％ 4％(36摩尔环氧乙烷)辛基酚聚乙二醇醚-4％ - 2％(7-8摩尔环氧乙烷)环己酮 -- 10％20％C9-C12芳烃混合物 85％ 78％55％16％用水稀释这些乳油可以获得任何所需浓度的乳液。
F2.溶液a) b) c) d)活性成分混合物 5％ 10％50％90％
1-甲氧基-3-(3-甲氧基-丙 -20％ 20％ -氧基)-丙烷聚乙二醇20％ 10％ - -(分子量400)N-甲基-2-吡咯烷酮 -- 30％ 10％C9-C12芳烃混合物 75％ 60％ - -溶液适合于以微滴的形式施用。
F3.可湿性粉剂a) b) c) d)活性成分混合物 5％ 25％ 50％ 80％木质素磺酸钠4％ - 3％-月桂基硫酸钠2％ 3％- 4％二异丁基萘磺酸钠-6％5％6％辛基酚聚乙二醇醚-1％2％-(7-8摩尔环氧乙烷)高分散性硅酸1％ 3％5％10％高岭土 88％ 62％ 35％ -将活性成分与助剂彻底地混合，并将混合物在合适的磨中充分研磨，得到可湿性粉剂，可以将其用水稀释得到任何所需浓度的悬浮液。
F4.涂敷颗粒剂a) b) c)活性成分混合物 0.1％ 5％15％高分散性硅酸0.9％ 2％2％无机载体材料99.0％ 93％ 83％(直径0.1-1mm)例如CaCO3或SiO2将活性成分溶于二氯甲烷中，并将溶液喷雾至载体上，然后真空蒸发除去溶剂。
F5.涂敷颗粒剂a) b) c)活性成分混合物0.1％ 5％ 15％聚乙二醇 1.0％ 2％ 3％(分子量200)高分散性硅酸 0.9％ 1％ 2％无机载体材料 98.0％ 92％80％(直径0.1-1mm)例如CaCO3或SiO2在混合机中将研细的活性成分均匀地涂至用聚乙二醇湿润的载体材料上，生产出无粉尘的涂敷颗粒剂。
F6.挤出颗粒剂a) b) c) d)活性成分混合物0.1％ 3％5％15％木质素磺酸钠 1.5％ 2％3％4％羧甲基纤维素 1.4％ 2％2％2％高岭土97.0％ 93％ 90％ 79％将活性成分与助剂混合，研磨所述混合物，并将混合物用水湿润，将混合物挤出，随后在气流中干燥。
F7.粉剂a)b) c)活性成分混合物 0.1％ 1％ 5％滑石 39.9％49％ 35％高岭土 60.0％50％ 60％直接可用的粉剂是通过将活性成分与载体混合，并在适宜的磨中研磨混合物而获得的。
F8.胶悬剂a)b) c) d)活性成分混合物3％ 10％ 25％ 50％乙二醇5％ 5％ 5％5％
壬基酚聚乙二醇醚 - 1％2％-(15摩尔环氧乙烷)木质素磺酸钠 3％3％4％5％羧甲基纤维素 1％1％1％1％37％甲醛水溶液0.2％ 0.2％ 0.2％ 0.2％硅油乳液 0.8％ 0.8％ 0.8％ 0.8％水87％ 79％ 62％ 38％将磨细的活性成分与助剂紧密混合，得到胶悬剂，可以通过用水稀释获得任何所需浓度的悬浮液。
通常更为实用的是，将式I化合物和式II的混合配伍组分单独配制，然后在施用前立即以所需混合比以“桶混物”的形式在施用器中混合在一起。
下面的实施例解释说明式II安全剂保护栽培植物免受式I除草剂的植物毒性作用的能力。
生物实施例实施例B1苗后试验试验植物在温室条件下种于盆中，直至达到施用后阶段。将标准土壤用作栽培介质。在出苗后阶段，将除草剂单独以及其与安全剂的混合物施用至试验植物上，或施用至已用安全剂拌种的栽培植物上。施用比率取决于在大田或温室条件下确定的最佳剂量。在2-4周后进行试验评价(100％作用＝植物完全死亡，0％作用＝无植物毒性作用)。该试验中所用的混合物显示出良好的结果。
实施例B2苗前试验试验植物在温室条件下种于盆中。将标准土壤用作栽培介质。在苗前阶段，将除草剂单独以及其与安全剂的混合物施用至土壤表面，或施用至已用安全剂拌种的栽培植物上。施用比率取决于在大田或温室条件下确定的最佳剂量。在2-4周后进行试验评价(100％作用＝植物完全死亡，0％作用＝无植物毒性作用)。该试验中所用的混合物显示出良好的结果。
按照上文提到的其它制剂实施例配制活性成分混合物，得到相同的结果。
权利要求
1.一种选择性除草组合物，该组合物除包含常规的惰性制剂助剂外，包含如下成分的混合物作为活性成分a)除草有效量的式I化合物 和b)除草剂拮抗有效量的式II安全剂 其中Rs1为氢或氯以及Rs2为氢、C1-C8烷基、或被C1-C6烷氧基或被C3-C6链烯氧基取代的C1-C8烷基。
2.一种选择性防除有用作物中杂草和禾草的方法，该方法包括用除草有效量的式I除草剂和除草剂拮抗有效量的式II安全剂同时或分别处理有用植物、其种子或插条或其种植区。
3.根据权利要求2的方法，其中所述有用作物为禾谷类。
全文摘要
一种用于防治有用作物中禾草和杂草的选择性除草组合物，该组合物包含a)除草有效量的式(I)化合物和b)除草剂拮抗有效量的式(II)化合物，其中取代基如权利要求1所定义。
文档编号A01N47/36GK1638638SQ03804555
公开日2005年7月13日 申请日期2003年3月20日 优先权日2002年3月21日
发明者M·布兰德尔 申请人:辛根塔参与股份公司