专利名称：含有壳聚糖添加剂和粘结剂的饲料及其制备方法与应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种饲料及其制备方法与应用，特别是涉及一种含有壳聚糖添加剂和粘结剂的饲料及其制备方法与应用。
背景技术：
畜牧、水产业一直是我国农业的重要支柱产业。随着市场经济的引导和养殖科学技术的普及和应用，我国畜禽、水产品丰富，不时出现供大于求的状况，畜牧、水产品市场已由卖方市场转向买方市场，由数量型转向质量型的消费格局，其中畜禽、水产品的安全性成了人们关注的焦点。畜牧、水产品中有害物质残留日趋严重，对人类健康已构成了成胁。再者，我国加入WTO后出现畜牧、水产品关税下降而贸易技术壁垒强化的状况，我国畜牧、水产品的生产成本和价格优势难于抵挡其卫生劣势的负效应。有害重金属在畜禽、水产品中的富集，是目前影响畜产品安全性的一大难题。我国工业迅速发展，而“三废”处理尚未真正解决，严重污染农业环境；含重金属的农药、化肥的大量使用；局部地区不合理开发矿产资源，这些均造成土壤、水域和饲料原料的重金属污染。动物通过生物蓄积和生物浓缩过程，可将饲料和饮水中的重金属浓缩数千数万倍，从而使重金属对畜禽、水产品的污染成为越来越严重的问题。
目前国内外生产饲料添加剂的厂家较多，但由于大多采用人工合成化工晶，产品毒副作用大，体内残留多，对环境及人有一定污染，这极不适合当前动物养殖绿色化的潮流。因此研制开发具有一定功效的纯天然饲料添加剂十分必要。
壳聚糖(化学名为(1，4)-2-氨基-2-脱氧·β-d·葡聚糖)分子中含有活泼的羟基和氨基等极性基团，壳聚糖是自然界中唯一存在的阳离子可食性纤维，它具有促进细胞分裂与生长、增强肠内有益菌、抑制有害菌、强化免疫功能、强化肝脏机能、抗感染等生理效应。实验证实，在饲料中添加少量壳聚糖，会提高饲料的使用效果。而且，用壳聚糖配成水溶液可作为饲料粘结剂提高饲料在水中的稳定时间。
本发明正是适应此背景的产物。为了解决目前饲料行业存在的问题，提高国产饲料的竞争力，本发明人基于丰富的实务经验及专业知识，积极加以研究创新，经过不断的研究、试验，并经反复试作样品及改进后，终于创设出确具实用价值的本发明。
发明内容
本发明的主要目的在于，克服现有的饲料行业中存在的缺陷，而提供一种新型的含有壳聚糖添加剂和粘结剂的饲料及其制备方法与应用，所要解决的主要技术问题是使其具有良好的粘结性能和优异的绿色保健作用。
本发明的另一目的在于，提供一种含有壳聚糖添加剂和粘结剂的饲料，所要解决的技术问题是提高饲料的净化环境的能力，增强被饲养对象的免疫能力和抗菌能力。
本发明的再一目的在于，提供一种含有壳聚糖添加剂和粘结剂的饲料及其制备方法与应用，所要解决的技术问题是使饲料行业降低生产成本，是国产饲料更具有实用性和竞争力，且具有产业上的利用价值。
本发明的目的及解决其主要技术问题是采用以下的技术方案来实现的。依据本发明提出的一种含有壳聚糖添加剂和粘结剂的饲料，包括预混料与配料，其中预混料与配料的质量配比为2∶8-1∶9.5，预混料中含有通过下述方法得到的壳聚糖添加剂和壳聚糖粘结剂；首先将壳聚糖进行溶解、除杂、沉淀、过滤、干燥后，与谷氨酸进行固相反应，得到的产物进行粉碎即得到该饲料粘结剂。
壳聚糖添加剂可以通过下述方法制得首先将壳聚糖与含有羧基、羟基亲水性基团的醛进行取代反应得到可溶性壳聚糖的衍生物，该衍生物进一步和还原剂进行固相还原反应后，将得到的如下式(I)的衍生物，该衍生物进一步氧化水解即得到该壳聚糖添加剂。
其中R为含有羧基、羟基亲水性基团的醛，n为500～5000之间。
其中壳聚糖粘结剂在预混料中的质量百分比1％～5％，壳聚糖添加剂在预混料中的质量百分比为0.05‰～0.3‰；其中配料为常规配料。
本发明的目的及解决其技术问题还可以采用以下的技术措施来进一步实现。
前述的含有壳聚糖添加剂和粘结剂的饲料，其中所述的壳聚糖为脱乙酰度在70％～90％、粘度不低于300厘沱、分子量在500,000～600,000之间的壳聚糖。
前述的含有壳聚糖添加剂和粘结剂的饲料，其中所述的R为碳数在1～10之间的羧基、羟基亲水性基团的醛。
前述的含有壳聚糖添加剂和粘结剂的饲料，其中所述的R为戊二醛、糠醛或对羧基苯醛。
本发明的目的及解决其主要技术问题还采用以下技术方案来实现。依据本发明提出的含有壳聚糖添加剂和粘结剂的饲料的制备方法，包括如下一些步骤(1)壳聚糖添加剂的制备；首先壳聚糖与含有羧基、羟基亲水性基团的醛进行缩合反应生成烯胺，该烯胺进一步和无机还原剂发生固相反应后，将生成物洗涤后用乙醇进行沉淀，在将沉淀物用常规方法进行离心甩干真空干燥，然后进一步通过氧化水解剂进行水解即得到该壳聚糖添加剂；(2)壳聚糖粘结剂的制备；其包括如下一些步骤甲壳素的制备；即将含有甲壳素的生物在PH值为8～13的条件下进行脱除蛋白质；将上述步骤中得到的产物在PH值为1.5～5.0、温度为60℃～90℃的条件下进行脱钙；将上述步骤中得到的产物进行常规洗涤、干燥后得到甲壳素；壳聚糖的制备；将得到的甲壳素在PH值为10～14、温度为90℃～150℃的条件下脱除乙酰基；将上述步骤中得到的产物进行常规洗涤、烘干和干燥后得到壳聚糖；壳聚糖粘结剂的制备；将得到的、脱乙酰度在70％～90％、粘度不低于300厘沱、分子量在50,000～60,000之间的壳聚糖在温度为60℃～90℃、PH值为3.5～6.0的酸性条件下进行溶解后过滤除杂；上述步骤中得到的产物在PH值范围内7.5～10之间的溶液中进行沉淀，将离心过滤得到沉淀物在50～100℃下进行真空干燥；上述步骤中得到的沉淀物和质量比例为100∶0.5～100∶5的谷氨酸进行固相反应，将得到产物粉碎成粒度为160目～280目的粘结剂；(3)预混料的制备；在常用的辅料中加入1％～5％的壳聚糖粘结剂，然后用定压喷雾法在预混料中加入占预混料质量百分比为0.05‰～0.3‰的壳聚糖粘结剂；
(4)含有壳聚糖添加剂和粘结剂的饲料的制备；预混料与配料按照质量配比为2∶8-1∶9.5进行混合造粒，即得到含有壳聚糖添加剂和粘结剂的饲料。
本发明提出一种含有壳聚糖添加剂和粘结剂的饲料应用于淡水养殖、禽类养殖和动物养殖中。
借由上述技术方案，本发明具有如下一些优点(1)本发明提出的含有壳聚糖添加剂和粘结剂的饲料具有良好的解毒性能，能够提高饲养对象的免疫力。这是因为本发明能够激活颗粒白血球的生成，特别是血液中噬菌细胞-杆状核的和分叶核的中性白血球增多，以及粒性白血球，作为嗜碱细胞，假嗜曙红色性细胞和多孔状细胞。而且，本发明还能够提高红血球造血器官的脾细胞的生命力，以及使它的单独的细胞粘着和吞噬细胞的过程得到激活，而且使血清溶菌酸的活性更高。
(2)本发明提出的含有壳聚糖添加剂和粘结剂的饲料能够改善水质，优化生活环境，以利于鱼体健康生长。
(3)本发明提出的含有壳聚糖添加剂和粘结剂的饲料能够改善饲养的动物、禽类和水产品的肉质，使其更加鲜美和细嫩。
(4)本发明提出的含有壳聚糖添加剂和粘结剂的饲料使用的壳聚糖粘结剂和壳聚糖添加剂的用量少，节约饲料的制备成本，符合经济效益原则。
(5)本发明提出的含有壳聚糖添加剂和粘结剂的饲料能够广泛运用于淡水养殖、禽类养殖和动物养殖。
综上所述，本发明特殊结构的含有壳聚糖添加剂和粘结剂的饲料及其制备方法与应用，具有上述诸多的优点及实用价值，并在同类产品中未见有类似的结构设计公开发表或使用而确属创新，其不论在技术上或功能上皆有较大的改进，在技术上有较大的进步，并产生了好用及实用的效果，且较现有的饲料及其制备方法具有增进的多项功效，从而更加适于实用，而具有产业的广泛利用价值，诚为一新颖、进步、实用的新设计。
上述说明仅是本发明技术方案的概述，为了能够更清楚了解本发明的技术手段，并可依照说明书的内容予以实施，以下以本发明的较佳实施例并配合附图详细说明如后。
本发明的具体实施方式
由以下实施例及其附图详细给出。
图1为本发明中所述的含有壳聚糖添加剂和粘结剂预混料制备的工艺流程。
图2为本发明含有壳聚糖添加剂和粘结剂饲料的预混料和配料混合制备本发明的工艺流程。
图3为本发明壳聚糖添加剂的制备工艺流程。
图4为本发明壳聚糖粘结剂的制备工艺流程。
具体实施例方式
以下结合附图及较佳实施例，对依据本发明提出的含有壳聚糖添加剂和粘结剂的饲料及其制备方法与应用其具体实施方式
、结构、特征及其功效，详细说明如后。
请参阅图1所示，将常用的饲料辅料进行干燥处理后，与重量百分比为2.5％的壳聚糖粘结剂进行混合后搅拌均匀，再将浓度为50g/L的壳聚糖添加剂用定压喷雾的方法添加到上述产物中即得到本发明的预混料。
请参阅图2所示，将常用的、清理过的粒料粉碎后得到粉状的配料，然后和预混料进行混合，在通过造粒机进行造粒便得到本发明含有壳聚糖添加剂和粘结剂的饲料。
请参阅图3所示，是本发明一种壳聚糖添加剂的制备方法的工艺流程。由流程图可知，首先壳聚糖与含有羧基、羟基亲水性基团的醛进行缩合反应生成烯胺，该烯胺进一步和无机还原剂发生固相反应后，将生成物洗涤后用乙醇进行沉淀，在将沉淀物用常规方法进行离心甩干真空干燥，然后进一步通过氧化水解剂进行水解即得到该壳聚糖添加剂。
请参阅图4所示，本发明较佳实施例的壳聚糖粘结剂的制备方法主要包括以下步骤(1)将脱乙酰度在70％～90％、粘度不低于300厘沱、分子量在500,000～600,000之间的壳聚糖在温度为60℃～90℃、PH值为3.5～6.0的酸性条件下进行溶解后过滤除杂；(2)上述步骤中得到的产物在PH值范围内7.5～10之间的溶液中进行沉淀，将离心过滤得到沉淀物在50～100℃下进行真空干燥；(3)上述步骤中得到的沉淀物和质量比例为100∶0.5～100∶5的谷氨酸进行固相反应，将得到产物粉碎成粒度为160目～280目的粘结剂。
现结合实施例对本发明提出的壳聚糖粘结剂的制备方法及应用进行详细说明。
实施例1本实施例说明添加本发明含有壳聚糖添加剂和粘结剂的饲料对肉鸡的免疫能力和解毒能力的影响。
选用1日龄AA肉用仔鸡360只，随机分为12组，每组30只，随机施以三种不同日粮处理，每种日粮处理试验鸡为4组，研究含有壳聚糖添加剂和粘结剂的饲料对肉仔鸡生理生化指标及免疫机能的影响。试验三种日粮处理分别为基础日粮(对照一组)、基础日粮+0.011％金霉素(对照二组)和含有壳聚糖添加剂和粘结剂的饲料(试验组)。试验结果为含有壳聚糖添加剂和粘结剂的饲料对于体液免疫指标即血液清蛋白、球蛋白含量和清/球蛋白比没有明显影响；120mg/kg抗生素组处理对血液中清/球蛋白比有降低的影响趋势。含有壳聚糖添加剂和粘结剂的饲料对肉仔鸡血液中细胞免疫指标，即白细胞总数和淋巴细胞总数有明显的提高作用；含有壳聚糖添加剂和粘结剂的饲料具有提高肉仔鸡免疫机能的作用和抑制肠道中大肠杆菌的作用。
实施例2本实施例说明添加本发明含有壳聚糖添加剂和粘结剂的饲料对肉鸡肉质的影响。
选用1日龄M肉用仔鸡360只，随机分为12组，每组30只，随机施以三种不同日粮处理，每种日粮处理试验鸡为4组，研究了含有壳聚糖添加剂和粘结剂的饲料对肉仔鸡肉质的影响。试验三种日粮处理分别为基础口粮(对照一组)、基础日粮+0.012％金霉素(对照二组)和含有壳聚糖添加剂和粘结剂的饲料(试验组).结果表明含有壳聚糖添加剂和粘结剂的饲料组较空白对照组和120mg/kg金霉素组腹脂率低0.21％和0.34％，分别较空白对照组降低腹脂11％，较金霉素组降低腹脂16％。含有壳聚糖添加剂和粘结剂的饲料提高肉仔鸡饲组肉仔鸡屠宰后肌肉，分别较空白对照组和合霉素组肉仔鸡肌肉失水率降低0.19和0.28，即滴水损失分别减少12％和18％，这表明含有壳聚糖添加剂和粘结剂的饲料可以增加肉仔鸡鸡肉的鲜度。
含有壳聚糖添加剂和粘结剂的饲料组肉仔鸡屠宰后肌肉剪切力分别降低0.57和0.93，这表明含有壳聚糖添加剂和粘结剂的饲料可提高肉仔鸡肌肉的嫩度。
实施例3本实施例说明添加本发明含有壳聚糖添加剂和粘结剂的饲料对肉鸡生产性能的影响。
选用1日龄AA肉用仔鸡360只，随机分为12组，每组30只，随机施以三种不同日粮处理，每种日粮处理试验鸡为4组，研究含有壳聚糖添加剂和粘结剂的饲料对肉仔鸡生产性能的影响。试验三种日粮处理分别为基础日粮(对照一组)、基础日粮+0.012％金霉素(对照二组)和含有壳聚糖添加剂和粘结剂的饲料(试验组)。试验结果为21日龄时含有壳聚糖添加剂和粘结剂的饲料处理试验鸡分别较金霉素组和基础日粮组体重多6.0克/只和13.3克/只，分别提高1.0％和2.1％，耗料重减少0.02和0.04，降低1.3％和2.6％。42日龄体重也以含有壳聚糖添加剂和粘结剂的饲料组高，分别比对照一组高0.02kg/羽，比金霉素组高0.07kg/羽。含有壳聚糖添加剂和粘结剂的饲料处理对22-42日龄肉仔鸡日增重没有显著影响，但含有壳聚糖添加剂和粘结剂的饲料处理组肉仔鸡耗料增重比最低，为1.96土0.09，分别比空白对照组低0.20，比金霉素对照组低0.24。试验结果表明在本试验条件下，120mg/kg金霉素处理对肉仔鸡生产性能没有显著影响，而含有壳聚糖添加剂和粘结剂的饲料处理组对0-42日龄肉仔鸡采食量和耗料增重比有显著影响。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，虽然本发明已以较佳实施例揭露如上，然而并非用以限定本发明，任何熟悉本专业的技术人员，在不脱离本发明技术方案范围内，当可利用上述揭示的技术内容作出些许更动或修饰为等同变化的等效实施例，但是凡是未脱离本发明技术方案的内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围内。
权利要求
1.一种含有壳聚糖添加剂和粘结剂的饲料，包括预混料与配料，其特征在于预混料与配料的质量配比为2∶8-1∶9.5，预混料中含有通过下述方法得到的壳聚糖添加剂和壳聚糖粘结剂；首先将壳聚糖进行溶解、除杂、沉淀、过滤、干燥后，与谷氨酸进行固相反应，得到的产物进行粉碎即得到该饲料粘结剂。壳聚糖添加剂可以通过下述方法制得首先将壳聚糖与含有羧基、羟基亲水性基团的醛进行取代反应得到可溶性壳聚糖的衍生物，该衍生物进一步和还原剂进行固相还原反应后，将得到的如下式(I)的衍生物，该衍生物进一步氧化水解即得到该壳聚糖添加剂。 其中R为含有羧基、羟基亲水性基团的醛，n为500～5000之间。其中壳聚糖粘结剂在预混料中的质量百分比1％～5％，壳聚糖添加剂在预混料中的质量百分比为0.05‰～0.3‰；其中配料为常规配料。
2.根据权利要求1所述的含有壳聚糖添加剂和粘结剂的饲料，其特征在于其中所述的壳聚糖为脱乙酰度在70％～90％、粘度不低于300厘沱、分子量在500,000～600,000之间的壳聚糖。
3.根据权利要求1所述的含有壳聚糖添加剂和粘结剂的饲料，其特征在于其中所述的R为碳数在1～10之间的羧基、羟基亲水性基团的醛。
4.根据权利要求1所述含有壳聚糖添加剂和粘结剂的饲料，其特征在于其中所述的R为戊二醛、糠醛或对羧基苯醛。
5.权利要求1所述的含有壳聚糖添加剂和粘结剂的饲料的制备方法，其特征在于该制备方法包括如下一些步骤(1)壳聚糖添加剂的制备；首先壳聚糖与含有羧基、羟基亲水性基团的醛进行缩合反应生成烯胺，该烯胺进一步和无机还原剂发生固相反应后，将生成物洗涤后用乙醇进行沉淀，在将沉淀物用常规方法进行离心甩干真空干燥，然后进一步通过氧化水解剂进行水解即得到该壳聚糖添加剂；(2)壳聚糖粘结剂的制备；其包括如下一些步骤(a)甲壳素的制备；即将含有甲壳素的生物在PH值为8～13的条件下进行脱除蛋白质；将上述步骤中得到的产物在PH值为1.5～5.0、温度为60℃～90℃的条件下进行脱钙；将上述步骤中得到的产物进行常规洗涤、干燥后得到甲壳素；(b)壳聚糖的制备；将得到的甲壳素在PH值为10～14、温度为90℃～150℃的条件下脱除乙酰基；将上述步骤中得到的产物进行常规洗涤、烘干和干燥后得到壳聚糖；(c)壳聚糖粘结剂的制备；将得到的、脱乙酰度在70％～90％、粘度不低于300厘沱、分子量在50,000～60,000之间的壳聚糖在温度为60℃～90℃、PH值为3.5～6.0的酸性条件下进行溶解后过滤除杂；上述步骤中得到的产物在PH值范围内7.5～10之间的溶液中进行沉淀，将离心过滤得到沉淀物在50～100℃下进行真空干燥；上述步骤中得到的沉淀物和质量比例为100∶0.5～100∶5的谷氨酸进行固相反应，将得到产物粉碎成粒度为160目～280目的粘结剂；(3)预混料的制备；在常用的辅料中加入1％～5％的壳聚糖粘结剂，然后用定压喷雾法在预混料中加入占预混料质量百分比为0.05‰～0.3‰的壳聚糖粘结剂；(4)含有壳聚糖添加剂和粘结剂的饲料的制备；预混料与配料按照质量配比为2∶8-1∶9.5进行混合造粒，即得到含有壳聚糖添加剂和粘结剂的饲料。
6.权利要求1所述的含有壳聚糖添加剂和粘结剂的饲料在淡水养殖饲料中的应用。
7.权利要求1所述的含有壳聚糖添加剂和粘结剂的饲料在禽类养殖饲料中的应用。
8.权利要求1所述的含有壳聚糖添加剂和粘结剂的饲料在动物养殖饲料中的应用。
全文摘要
本发明是关于一种含有壳聚糖添加剂和粘结剂的饲料及其制备方法与应用。该饲料中预混料与配料的质量配比为2∶8－1∶9.5，预混料中含有质量百分比为1％～5％的壳聚糖粘结剂和质量百分比为0.05‰～0.3‰壳聚糖添加剂。该饲料采用独特的固相反应技术，产品的粒度分布均匀。本发明提出的含有壳聚糖添加剂和粘结剂的饲料能够改善水质和被饲养的动物、禽类和水产品的肉质，使其更加鲜美和细嫩；并且能够节约饲料的制备成本，符合经济效益原则。
文档编号A23K1/16GK1623417SQ20031011704
公开日2005年6月8日 申请日期2003年12月5日 优先权日2003年12月5日
发明者李效时, 李刚, 李强 申请人:李效时, 李刚, 李强