除草组合物的制作方法

专利名称：：除草组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种除草组合物，其含有(A)2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基曱酰基氨磺酰基)-N，N-二曱基烟酰胺或其盐(下文简称为化合物A)和(B)N、叔丁基-6-氯-N"-乙基-l，3，5-三溱-2，4-二氨或其盐(下文简称为化合物B)。
背景技术：
：专利文献1公开了化合物A，但没有公开其与化合物B的结合使用。专利文献l:EP0232067A
发明内容本发明要解决的问题已开发并在实践中使用了多种除草组合物。但是，需要控制的草也有多种，并且它们在长时间内存在。因此，理想的是开发出具有广谱除草作用、高度活性且长效的除草组合物。解决问题的方式为了解决上述问题，本发明人进行了研究，结果发现可以获得高度实用的除草组合物。即，本发明提供了一种除草组合物，其含有(A)化合物A，即2-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰基氨磺酰基)-N，N-二曱基烟酰胺(常用名烟嘧黄隆)或其盐和(B)化合物B，即，N、叔丁基-6-氯-N、乙基-1，3，5-三*-2，4-二氨或其盐(常用名特丁津)或其盐。此外，本发明还提供了一种控制不合意的植物或抑制它们生长的方法，包括对不合意的植物或对它们的生长地点施用除草有效量的所述除草组合物。此外，本发明还提供了一种控制不合意的植物或抑制它们生长的方法，包括对不合意的植物或对它们的生长地点施用除草有效量的化合物A和B。
发明内容本发明的除草组合物，即含有化合物A和B的除草组合物，能够控制多种在耕地和非耕地出现的草，并且出人意料地表现出协同的除草效果，即，其除草效果好于活性成分各自除草效果的简单加和。使用本发明的这种除草组合物，不仅可以以与分别施用各活性成分的情况相比较低的剂量施用，而且扩大了除草范围，且除草效果将持续^[艮长时间。如果在结合施用两种活性成分时除草活性高于这两种活性成分各自除草活性的简单的和(预期的活性)，则称其为协同效应。可以如下计算结合两种活性成分的预期活性(ColbyS.R.，"Weed",第15巻，第20-22页，1967)。其中，a:用x(g/a)的除草剂X处理时的生长抑制率，P:用y(g/a)的除草剂Y处理时的生长抑制率，E:用x(g/a)的除草剂X和y(g/a)的除草剂Y处理时的生长抑制率。即，当实际的生长抑制率(观察值)大于通过上述计算获得的生长抑制率(预期值)时，就可认为通过结合而产生的活性显示了协同效应。当通过上式计算时，本发明的除草组合物显示了协同效应。本发明的最佳实施方式包括在化合物A或B中的盐可以是任何盐，只要其在农业可接受即可，并且它可以是，例如，碱金属盐，如钠盐或钾盐；碱土金属盐，如镁盐或钾盐；铵盐，如单甲基铵盐、二甲基铵盐或三乙基铵盐；无机酸盐，如盐酸盐，高氯酸盐、硫酸盐或硝酸盐；或有机酸盐，如乙酸盐或曱磺酸盐。作为化合物A，根据制造条件，有时可以获得具有不同晶体形式的化合物。本发明包括所有这些化合物，并且其还包括使得这些化合物水合的化合物。在本发明中，化合物A与化合物B的混合比根据不同条件(例如配方、气候条件、需被控制的植物的类型和生长条件)而变化，并且不可一概而论。但是，例如，对于每1重量份的化合物A，化合物B的量可以为0.5至l，OOO重量份，优选0.5至600重量份,更优选0.5至500重量份，特别优选1至250重量份。本发明包括具有上述混合比的除草组合物及控制不合意的植物或抑制它们生长的方法，该方法包括施用除草有效量的所述除草组合物。在其施用中，可以根据需要选择对该不合意的植物施用或对它们生长的地点施用(在该不合意的植物出现之前或出现之后)。本发明除草组合物的施用量不可一概而论，因为它随着不同的条件(如化合物A和B的混合比、配方、气候条件、需要被控制的植物的类型和生长条件)而变化。但是，化合物A通常为1至200g/ha，优选2.5至100g/ha，而化合物B通常为100至5,000g/ha，优选200至2，500g/ha。化合物A和B的合适的总施用量通常为101至5,200g/ha，优选202.5至2,600g/ha。本发明包括控制不合意的植物或抑制它们生长的方法，该方法包括以以上分别所述的施用量施用化合物A和化合B，或者以上述合适的总施用量施用它们。在施用时，可以根据需要选择向不合意的植物施用或向它们生长的地点施用(在这些不合意的植物出现之前或之后)。本发明的除草组合物能够以低剂量控制多种不合意的植物，例如一年生杂草和多年生杂草。所述不合意的植物包括禾本科杂草(或禾本科)，如稗(Echinochloacrus-galliL.)、马唐(DigitariasanguinalisL.)、狗尾草(SetariaviridisL.)、法式狗尾草(SetariafaberiHerrm.)、牛筋草(EleusineindicaL)、野燕麦(AvenafatuaL)、石茅高粱(SorghumhalepenseL.)、催麦草(AgropvronrepensL)、臂形草(Brachiariaulantaginea)、紫黍草(Panicum卯rpurascens)、千金子(Leptochloachinensis)、虮子草(Leptochloapanicea)、早熟禾(Poa8imimL)、大穗看麦娘(AlopecurusmvosuroidesHuds.)和鹅观草(Agropyroiitsukushiense(Honda)Ohwi)，莎草科杂草(或莎草科),如碎米莎草(CyperusiriaL.)、香附子(CvperusrotundusL.)、油莎草(CvperusesculentusL.)、7jC莎草(Cypemsserotinus)、异型莎草(Cyperiisdifformis)，以及阔叶草，例如苘麻(AbutilontheophrastiMEDIC.)、圆叶牵牛花(纽omoc3purpureaL.)、藜(Che卿odi腿albumL.)、刺金午时花(SidaspinosaL.)、普通马齿芄(PortulacaolcraccaL)、铍果芄(AmaranthusviridisL)、短苞反枝苋(AmaranthusretroflexusL)、决明(CassiaobtusifoliaL，)、龙葵(SolanumnigrumL)酸模叶蓼(PolygonumlaDathifoliumL)、普通繁缕(StellariamediaL.)、沟繁缕(Elatinetriandraschk.)、欧洲苍耳(XanthhimstrumariumL)、圆齿碎米齐(CardamineflcxuossWITH.)、宝盖草(LamiumamplexicauleL)、脉草(AmbrosiaelatiorL)、猪殃殃(GaliumspuriumL)、田旋花(CalystegiaarvensisL.)、曼P它罗(Dstur3stramonium)、菊(Brccssetosa(BIEB.)KITAM.)和铁苋菜(AcalvphaaustralisL.)。此外，当在草萌芽之前的阶段或之后的阶段施用时，本发明的除草组合物都能够提供良好的效果。本发明的除草组合物可以采取多种施用形式，例如土壤施用、叶敷、灌溉施用和水施用，并且可用于控制农田(如高地、果园或稻田)和非农业用地(如堤岸、休耕地、运动场、空地、森林、工厂用地和铁路边和路边)中不合意的植物。此外，只要能达到本发明的目标，本发明的组合物可以除上述活性成分之外还包含另一除草活性的成分，从而有时可改进例如除草活性、除草剂的施用时机或需要被控制的草的范围。所述另一除草活性成分包括，例如，下述化合物(通用名包括正在申请ISO批准的那些或开发代码)。即使没有具体提及，在此类化合物具有盐、烷基酯或诸如光学异构体的各种结构异构体时，它们当然也都包括在内。(1)被认为通过干扰植物的激素活性而表现出除草效果的那些，如苯氧基类，如2，4-D、2，4-DB、2，4-DP、MCPA、MCPB、MCPP或萘丙胺，芳族羧酸类，如2，3，6-TBA、麦草畏、敌草腈、毒莠定、定草酯、二氯皮考啉酸或氯氨基吡啶酸，以及其它，如萘草胺、草除灵、二氯喹啉酸、喹草酸、氟吡草腙和噻草定。(2)被认为通过抑制植物的光合作用而表现出除草效果的那些，如脲类，如绿麦隆、敌草隆、氟草隆、利谷隆、异丙隆、色满隆或丁唑隆，三溱类，如西玛津、莠去津、莠去通、西草净、朴草净、戊草净、环嗪酮、溱草酮、特丁津、氰草津、莠灭净、cybutryne、苯氧丙胺津或朴灭津，尿嘧啶类，如除草定、环草定或特草定，酰苯胺类，如敌稗或环丙草胺，氨基曱酸酯类，如灭草灵、异苯敌草或苯敌草，羟基苯基氰类，如溴苯腈、溴苯腈辛酸酯或碘苯腈，以及其它，如钛草特、灭草松、氨唑草酮和灭草定。(3)季铵盐类，如百草枯或敌草快，其被认为本身在植物体内转化成自由基以生成活性氧。(4)被认为通过抑制植物叶绿素的生物合成和使光敏过氧化物质在植物体中异常蓄积而表现出除草效果的那些，如二苯基醚类，如除草醚、甲氧除草醚、甲羧除草醚、三氟羧草醚、氟黄胺草醚、氟硝草醚、乳氟禾草灵或氯氟草醚乙酯，环酰亚胺类，如chlorphthalim、丙炔氟草胺、酰亚胺苯氧乙酸戊酯或达草氟，以及其它，如炔丙噁唑草、恶草灵、磺胺草喳、氟酮哇草、漆二哇胺、戊噁哇草、喳咬炔草、氟溴喳酯、氟喳草酯、双苯嘧草酮、氟丙嘧草酯、色满隆、-引咮酮草酯、胺草唑、异丙吡草酯、氟峻草胺、pyrachlonil、氟峻嚷草西旨和bencarbazone。(5)被认为通过抑制类胡萝卜素之类的植物色素生成而表现出以白化作用为特征的除草效果的那些，如哒嗪酮类，如达草灭、氯草敏或metflurazon,吡唑类，如吡唑特、千草唑、，，比草酮、topramezone(BAS-670H)或pyrasulfotole，以及其它，如杀草强、氟草同、呋草酮、吡氟草胺、去草酮、异恶草酮、磺草酮、曱基磺草酮、AVH-301、异噁唑草酮、苯敌快、异噁氯草酮、双环磺草酮、氟吡酰草胺和氟丁酰草胺。(6)对禾本科植物表现出强的特异性除草效果的那些，如芳氧基苯氧基丙酸类，如禾草灵、麦草伏甲酯、pyriphenop-sodium、吡氟禾草灵、吡氟氯禾灵、喹禾灵、氰氟草酯、噁唑禾草灵或metamifop-propyl，以及环己二酮类，如禾草灭、烯草酮、稀禾定、將草酮、丁氧环酮、吡喃草酮、caloxydim、环丙嘧磺隆或环苯草酮。些，如磺酰脲类，如氯嘧磺隆、甲嘧磺隆、氟氯磺隆、节嘧磺隆、氯磺隆、曱磺隆、醚磺隆、吡嘧磺隆、四唑嗜磺隆、啶嘧磺隆、玉嘧磺隆、唑吡嘧磺隆、环丙嘧磺隆、氟磺隆、氟啶嘧磺隆、氟胺磺隆、氯吡嘧磺隆、噻吩磺隆、乙氧嘧磺隆、环氧嘧磺隆、胺苯磺隆、碘磺隆、磺酰磺隆、醚苯磺隆、苯磺隆、三氟甲磺隆、曱酰胺磺隆、三氟啶磺隆、isosulfuron-methyl、曱基二磺隆、磺酰脲、甲磺胺磺隆、嘧苯胺磺隆或酰嘧磺隆，WO2005092104公开的化合物的TH-547,三唑并嘧咬磺酰胺类，如氟唑啶草、唑草磺胺、哇嘧磺胺、氯酯磺草胺、双氟磺草胺、metosulfam或五氟磺草胺，咪唑啉酮类，如灭草烟、咪草烟、灭草喹、咪草啶酸、咪烟唑草、咪草酯或甲咪唑烟酸，嘧文基水杨酸类，如嘧草硫醚、双嗜草醚、嘧草醚、嘧咬將草醚、环酯草醚或pyrimisulfan(KUH-021),磺酰基氨基羰基三唑啉酮类，如氟酮磺隆或丙苯磺隆，以及其它，如草甘膦、草甘膦铵盐、草甘膦异丙胺、草硫膦、glufosmate、草铵膦和双丙氨酰膦。(8)被认为通过抑制植物细胞有丝分裂而表现出除草效果的那些，如二硝基苯胺类，如氟乐灵、黄草消、磺乐灵、胺硝草、丁氟消草、乙丁氟灵或氨氟乐灵，酰胺类，如地散磷、草萘胺或拿草特，有机磷类，如曱基胺草磷、抑草磷、莎稗磷或哌草磷，苯基氨基甲酸酯类，如苯胺灵、氯苯胺灵或燕麦灵，枯烯基胺类，如杀草隆、节草隆或溴丁酰草胺，以及其它，如黄草灵、氟硫草定、噻草啶、唑草胺和茚草酮。(9)被认为通过抑制植物的蛋白质生物合成或脂质生物合成而表现出除草效果的那些，如氯乙酰胺类，如甲草胺、灭草胺、丁草胺、丙草胺、异丙曱草胺、S-异丙甲草胺、噻吩草胺、烯草胺、乙草胺、毒草胺或异丙草胺，氨基甲酸酯类，如禾草敌、哌草丹或稗草丹，以及其它，如乙氧苯草胺、苯嚷草胺、氟嚷草胺、灭草环、四唑酰草胺、噁噪草酮、二甲吩草胺和呋草黄。(10)硫代氨基甲酸酯类，如EPTC、丁草敌、灭草敌、克草敌、草灭特、灭草畏、禾草畏、杀草丹、燕麦敌或野麦畏，以及其它，如MSMA、DSMA、菌多杀、乙呋草黄、氯酸钠、壬酸、杀木磷、pinoxaden和HOK-201。(11)被认为通过寄生在植物上而表现出除草效果的那些，如野油菜黄单胞杆菌(Xanthomoimscampestris)、Epicoccosumsncni8tosurus、Exserohilummonoscrss和Drcchsrclamonoccrss-本发明的除草组合物可以按照用于农用化学剂的常用配制方法、通过将作为活性成分的化合物A和化合物B与不同的添加剂混合而制备，并可以不同的制剂形式施用，例如粉剂、小粒、水可分散的小粒、可润湿的粉末、片剂、丸、胶嚢(包括由水可溶膜封装的制剂)、水基悬浮液、油基悬浮液、微乳剂、悬浮乳剂、水可溶粉末、可乳化的浓缩物、可溶解的浓缩物或糊。可以将其制成在该领域常用的任何制剂，只要实现了本发明的目标即可。在配制时，可以将化合物A和化合物B混合在一起以进行配制，或可以将它们分别配制并在施用时混合在一起。用于配制的添加剂包括，例如，固体载体，例如，硅藻土、熟石灰、碳酸钙、滑石、白炭墨、高岭土、膨润土、高岭石和绢云母的混合物、粘土、碳酸钠、碳酸氢钠、芒硝、沸石或淀粉；溶剂，例如水、甲苯、二甲苯、溶剂石脑油、二噁烷、丙酮、异佛尔酮、甲基异丁基酮、氯苯、环己烷、二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮或醇；阴离子型表面活性剂，例如脂肪酸盐、苯曱酸盐、多羧酸盐、烷基硫酸酯的盐、烷基琉酸盐、烷芳基硫酸盐、烷基二甘醇醚硫酸盐、醇硫酸酯的盐、烷基磺酸盐、烷芳基磺酸盐、芳基磺酸盐、木素磺酸盐、烷基二苯基醚二磺酸盐、聚苯乙烯磺酸盐、烷基磷酸酯的盐、烷芳基磷酸盐、苯乙烯基芳基磷酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯的盐、聚氧乙烯烷芳基醚硫酸盐、聚氧乙烯烷芳基醚硫酸酯的盐、聚氧乙烯烷基醚礴酸盐、聚氧乙烯烷芳基磷酸酯的盐、与曱醛缩合的萘磺酸、或者与甲醛缩合的烷基萘磺酸盐；非离子型表面活性剂，例如脱水山梨糖醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、脂肪酸聚甘油酯、脂肪酸醇聚乙二醇醚、乙炔乙二醇、炔属醇、氧化烯嵌段聚合物、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷芳基醚、聚氧乙烯苯乙烯基芳基醚、聚氧乙烯二醇烷基醚、聚乙二醇、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯氢化蓖麻油、或者聚氧丙烯脂肪酸酯；以及植物油或矿物油，例如橄榄油、爪哇木棉油、蓖麻油、棕榈油、山茶油、椰子油、芝麻油、玉米油、米糠油、花生油、棉籽油、豆油、菜籽油、亚麻子油、桐油、或者石蜡油。可以适当地选择这些添加剂，以单独使用或以其两种或多种的混合物的形式结合使用，只要实现本发明的目标即可。此外，可以适当地选择使用上述添加剂之外的、本领域已知的那些添加剂。例如，可以使用常用的多种添加剂，例如填料、增稠剂、抗沉降剂、防冻剂、分散稳定剂、安全剂、防霉剂、泡沫剂、分解剂和粘合剂。在本发明的除草组合物中，活性成分与所述多种添加剂的混合比(以重量剂)可以为0.001:99.999至95:5，优选0.005:99.995至90:10。关于施用本发明除草组合物的方法，可以使用多种方法，并可根据不同条件(例如施用地点、配方、需被控制的植物的类型或生长条件)适当地选择使用。例如，可以提到下述方法。1.将化合物A和化合物B混合在一起以制备配制物，将其原样施用。2.将化合物A和化合物B混合在一起以制备配制物，用例如水将其稀释至预定的浓度，且必要时加入各种添加剂(表面活性剂，植物油，矿物油等)，然后施用。3.分别配制化合物A和化合物B，并按配制时那样施用。4.分别配制化合物A和化合物B，并分别用例如水稀释至预定的浓度，且必要时加入各种添加剂(表面活性剂，植物油，矿物油等)，然后施用。5.分别配制化合物A和化合物B，然后在用例如水将它们稀释至预定浓度时将它们混合，且必要时加入各种添加剂(表面活性剂，植物油，矿物油等)，然后施用。下面举例说明本发明的一些优选实施方式。但是本发明不限于这些实施方式o(1)除草组合物，含有2-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基曱酰基氨磺酰基)-N，N-二曱基烟酰胺(下文简称A-1)和N、叔丁基-6-氯-N、乙基-l，3，5-三*-2，4-二氨(下文简称化合物B-1);以及控制不合意的植物或抑制它们生长的方法，包括对不合意的植物或对它们的生长地点施用除草有效量的这种除草组合物。(2)控制不合意的植物或抑制它们生长的方法，包括对不合意的植物或对它们的生长地点施用除草有效量的化合物A-l和除草有效量的化合物B-l。实施例下面描述本发明除草组合物的配制例，但本发明不限于这些配制例。配制例1(1)化合物A-l1重量份(2)化合物B-l20重量份(3)SupragilMNS/卯(与甲醛缩合的烷基萘磺酸钠)3重量份(4)NEWKALGENBX-C(二烷基萘磺酸钠)4重量份(5)硅藻土将上述各组分混合，获得可润湿的粉末,72重量份配制例2(1)化合物A-l(2)化合物B-l(3)SupragilM丽卯(4)GeroponT/36(多羧酸钠)(5)高岭土将上述各组分混合，然后加入水，然后捏和以获得水可^lt的小粒。1重量份40重量份8重量份3重量份48重量份挤出造粒、干燥和筛为、配制例3(1)化合物A-l(2)化合物B-l(3)GERONOLVO/278(甘油脂肪酸面旨)(4)植物油的甲酯(5)NewDOrben(膨润土-烷基氨基复合物)0.3重量份7.5重量份10重量份80.2重量份2重量份将上述各组分均匀混合，并用Dyno磨研磨，获得悬浮液.说明SupragilMNS/90andGeroponT/36:商品名，RhodiaNicca有限公司制造。NEWKALGENBX-C:商品名，TAKEMOTOOILANDFAT有限公司制造。GERONOLVO/278:商品名，Rhone-Poulenc制造。NewDOrben:商品名，ShiraishiKogyoKaisha有限公司制造。测试例1将高地土壤方丈入1/1,000,000公项的罐中，并播种多种植物的种子。然后，当植物达到预定的叶期时((1)马唐(Digitariasans:uinalisL,)的3.6叶期，和(2)苘麻(AbutilontheophrastiMEDIC,)的2.8叶期)，用相当于300L/ha的水将预定量的除草组合物稀释，并用小型喷雾器进行叶敷。在施用后的第21天，目视观察各植物的生长状态，并且在表1和2中显示了根据下述评价标准评价的生长抑制率(％)和通过上述Colby法计算的生长抑制率(％)(预计值)。生长抑制率(％)=0%(等于未处理的区域)至100%(完全杀灭)表l<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>测试例2将高地土壤i文入1/1,000,000公项的罐中，并播种苘麻(AbutilontheophrastiMEDIC.)的种子。然后，当苘麻达到2.9叶期时，用相当于300L/ha的水将预定量的除草组合物稀释，并用小型喷雾器进行叶敷。在施用后的第21天，目视观察并以与上述测试例1所述相同的方式评价苘麻的生长状态。结果显示在表3中。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>测试例3将高地土壤放入1/1,000,000公项的罐中，并播种苘麻(AbutilontheophrastiMEDIC.)的种子。然后，当苘麻达到2.3至2.5叶期时，用相当于300L/ha的水将预定量的除草组合物稀释，并用小型喷雾器进行叶敷。在施用后的第14天，目视观察并以与上述测试例1所述相同的方式评价苘麻的生长状态。结果显示在表4中。<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>2005年9月25日提交的日本专利申请2005-282988和2006年3月30日提交的日本专利申请权利要求1.除草组合物，含有(A)2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰基氨磺酰基)-N，N-二甲基烟酰胺或其盐和(B)N2-叔丁基-6-氯-N4-乙基-1，3，5-三嗪-2，4-二氨或其盐。2.控制不合意的植物或抑制它们生长的方法，包括对不合意的植物或对它们的生长地点施用除草有效量的如权利要求1所述的除草组合物。3.控制不合意的植物或抑制它们生长的方法，包括对不合意的植物或对它们的生长地点施用除草有效量的如权利要求l所述的(A)和(B)。4.根据权利要求l的除草组合物，其中(A)与(B)的混合比为每1重量份的(A)对应0.5至1,000重量份的(B)。5.控制不合意的植物或抑制它们生长的方法，包括对不合意的植物或对它们的生长地点施用除草有效量的如权利要求4所述的除草组合物。6.控制不合意的植物或抑制它们生长的方法，包括对不合意的植物或对它们的生长地点施用1至200g/ha的除草有效量的如权利要求1所述的(A)和100至5,000g/ha的除草有效量的如权利要求1所述的(B)。全文摘要已开发并在实践中使用了多种除草组合物。但是，需要控制的草也有多种，并且它们在长时间内存在。因此，理想的是开发出具有广谱除草作用、高度活性且长效的除草组合物。本发明人为了解决该问题进行了研究，结果发现，通过结合使用(A)2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰基氨磺酰基)-N，N-二甲基烟酰胺或其盐和(B)N²-叔丁基-6-氯-N⁴-乙基-1，3，5-三嗪-2，4-二氨或其盐，可以获得高度实用的除草组合物，并由此完成了本发明。文档编号A01N43/70GK101272687SQ20068003574公开日2008年9月24日申请日期2006年9月13日优先权日2005年9月28日发明者吉井博,大野研,山田龙申请人:石原产业株式会社